Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.К. Физико-химические основы производства стали
 
djvu / html
 

1450
Из изложенного следует, что степень ковалентности соединений возрастает при повышении температуры: скачкообразно - при плавлении, постепенно - при перегреве жидкости, и снова скачкообразно - при переходе жидкости в пар. Это применимо как к простым, так и сложным многокомпонентным расплавам данного состава.
Таким образом, если в твердом состоянии существуют устойчивые группировки или соединения с направленным типом связи, то при переходе в жидкое состояние их прочность должна усили- I 1 Г
ваться. Различие между твердым и жидким состоянием заключается в протяженности этих группировок. За счет возрастания энтропии при повышении температуры в жидкости размеры устойчивых группировок всегда меньше, чем в твердом кристалле; в пределе при переходе жидкости в пар размеры группировок
уменьшаются до молекул. Таким образом, степень «молекулярностиъ жидкости всегда больше, чем в твердом состоянии.
Различие в изменении характера сил связи при плавлении значительно меньше, чем при испарении. Это можно установить из анализа величин энтропии плавления и испарения. Изменение энтропии при испарении по правилу Трутона равно 22 2, а при плавлении 2,2 (для неупорядоченных сплавов) и 3,5 кал.г -атом • град (для упорядоченных).Для чисто
ионных кристаллов энтропия плавления для одинаковых кристаллических решеток без изменения характера сил связи при переходе из твердого в жидкое состояние должна была бы быть строго постоянной величиной. Однако такого постоянства не наблюдается, как это видно из данных изменения энтропии при плавлении [6] для веществ, имеющих объемно-центрированную решетку:
Вещвство.....NaF NaCl KF KC1 MgO FeO AgCl AgBr
Изменение энтропии,
кал/молъ• град . . 6,2 6,9 5,6 6,4 (i,4 4,6 4,1 3,2
Это указывает, что при переходе веществ из одного состояния в другое происходит изменение характера сил связи.
С этой точки зрения ионная концепция металлургических шлаков не имеет под собой почвы.
90
Рис. 1. Изокомы системы СаО - SiOa - 5%Al203 - -CaF2 для вязкости 5 пуаз в зависимости от содержания CaF2 :
J- СаО :SiO2 = 1; 2 - СаО :Si02 = 1,2; 3 - СаО : SiO2 = 2; 4 - СаО : SiO, = 2,5; 5 - СаО : SiO2 = 4

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники