Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.К. Физико-химические основы производства стали
 
djvu / html
 

Как видно из табл. 6, теплота горения изученного образца ниобия составляла - 2416,0 2,0 кал/г.
Учитывая присутствие в металле некоторых примесей, а также считая на основании рентгеноструктурных данных, что только 0,5% кислорода находится в растворенном состоянии (а следовательно, остальной кислород находится в форме низшего окисла), находим для горения ниобия величину - 2467,8 2,0 кал/г.
Из нее следует, что мольная теплота образования пятиокиси ниобия составляет - 458,6 0,4 ккал/молъ.
Используя эту величину, а также теплоты горения низших окислов, нетрудно было рассчитать теплоты их образования из элементов. В частности для двуокиси ниобия была найдена величина АН .0г - - 191, 7 0,4 ккал/молъ, а для моноокиси ниобия Д//щю2 = - 97,7 0,5 ккал/молъ.
Найденные величины немногим отличаются от ранее установленных значений ДЯнь2о, = -463,1 (или -455,2) ккал/молъ и ДЯкьо, = = . - 195 > ккал/молъ [15 - 17].
Резкое различие с литературными данными наблюдается для теплоты образования моноокиси ниобия.
Рекомендованное Кубашевским и Эвансом [18] значение ЛЯкьо = = - .116; 10 ккал/молъ существенно завышено; это видно из того факта, что расчетное равновесное давление СО в системе NbaOe - NbaCh - - СО - С оказывается меньшим, чем в системе Nb02- NbO - СО- С.
Расчеты теплот образования карбидов из графита и ниобия осуществлялись аналогично описанному. В связи с тем, что в высших карбидах (брутто состава NbCi,422 и NbC1)o28) присутствовал свободный углерод, помимо теплот горения карбидов исследовались также аналогичные характеристики использованной для их синтеза ацетиленовой сажи, а также графита. Приведенные в табл. 6 теплоты горения хорошо согласуются с литературными данными.
При расчетах учитывалось, что свободный углерод находится в форме сажи.
Для стехиометрического высшего карбида NbC было найдено, что
ДЯньс - - 34,8 1,1 ккал/молъ. Следует отметить, что вто значение/ вдвое превышает предложенное Кубашевским и Эвансом и мало отличается от результатов Ма и Бойля [19], согласно которым ДЯцъс - - 33,6 0,8 ккал/молъ.
Обращает на себя внимание то обстоятельство, что теплота образования фазы переменного состава высшего карбида (область гомогенности NbC - NbC0,72), отнесенная к грамм-атому компонентов, практически не зависит от концентрации компонентов и равна - 17,5 ккал/е-атом Для низшего карбида (область гомогенности NbC0,6i - NbC0,ge [1]) теплота образования составляет заметно меньшую величину: ДЯщлС = = - 14,5 ккал/г-атом.
Естественно, что в противоположность теплоте образования, отнесенной к 1 грамм-атому компонентов, теплота образования, отнесенная к 1 грамм--атому углерода, увеличивается с ростом содержания в системе ниобия» В первом приближении зависимость теплоты [образования NbC от величины х можно описать уравнением
= - 56,04 -ж 21, 24 -я2 ккал/молъ, которое обеспечивает-получение достаточно точных результатов.
50

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники