Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.К. Физико-химические основы производства стали
 
djvu / html
 

При восстановлении метасиликата значение п в интервале температур 600-700 колеблется в пределах 0,72-0,74.
Представляет интерес наблюдавшееся при восстановлении ортосили-ката свинца уменьшение энергии активации процесса при понижении давления окиси углерода, что отражено в изменении наклона прямых на рис. 3. При понижении давления от 400 до 50 мм рт. ст. величина энергии активации изменяется незначительно - от 47 до 44 ккал/молъ; при давлении 25 мм рт. ст. она снижается уже до 31 ккал/молъ; при давлении 10 мм - до 20 ккал/молъ (при 10%-ном восстановлении).
Уменьшение энергии активации при понижении давления может быть вызвано тем, что при небольших давлениях значительную роль в ходе процесса приобретают элементарные акты на центрах, наиболее активных по отношению к данной реакции. Процесс, протекающий на «наиболее-активных центрах», должен характеризоваться меньшими значениями кажущейся энергии активации. Эти «наиболее активные центры» участвуют в реакции и при обычных давлениях, но-тогда роль их в общем балансе процесса невелика,, так как они сравнительно малочисленны и насыщаются при малых давлениях газа. С увеличением давления вступают в действие другого1 рода активные центры, распределенные по энергиям адсорбции на более низких энергетических уровнях; процесс при этом характеризуется большими значениями кажущейся энергии активации. Все указанные закономерности по влиянию давления на кинетику реакций восстановления силикатов свинца согласуются с представлениями об адсорбционном механизме процесса восстановления [3, 4].
Скорость восстановления силиката свинца зависит от активности поверхности материала,
определяемой в значительной море способом его приготовления (спекание твердых компонентов РЬО и ЗКЪ при 700 , кристаллизация ортосиликата из расплава стехиометрического состава или закалка расплава в стекло состава ортосшшката). Скорость восстановления закономерно понижается в этом ряду. За час при 700 и давлении окиси углерода 50 мм рт. ст. в первом случае восстанавливается; 42% силиката, во втором - 35% и в третьем - 10%. Уменьшение скорости связано как с уменьшением удельной поверхности образцов (0,51;. 0,375; 0,21 м 1г соответственно), так и с изменением активности поверхности в зависимости от способа приготовления силиката.
Влиянием структурных изменений исходного материала следует также объяснить наблюдавшееся при восстановлении ортосиликата свинца аномальное ускорение процесса при температуре 613 . Это ускорение вызывается, вероятно, протеканием полиморфного превращения ортосиликата при этой температуре. Решетки веществ, претерпевающих полиморфные превращения, неравновесны, в них возникают значительные напряжения и дефекты; в результате повышается реакционная способность веществ и интенсивность протекающего процесса [5]. Существование полиморфного превращения ортосиликата свипца было установлено при-рентгенографическом исследовании системы РЬО - SiC>2.
В табл. 1 представлены данные по восстановлению и спеканию механических смесей окиси свинца и кварца двух составов при температурах.
Рнс. 2. Влияние температуры и степени восстановления на скорость восстановления метасиликата свинца (/>со=200
мм рт. ст.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники