Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.К. Физико-химические основы производства стали
 
djvu / html
 

При отсутствии каталитического действия продукта реакции характер изменения скорости во времени должен определяться изменением величины общей поверхности и относительного числа активных центров в ходе процесса. При этом проявляется существенное различие между процессами восстановления окислов свинца и цинка. Активность поверхности по отношению к реакции в значительной степени определяется ее химическим пересыщением, величина которого при прочих равных условиях является функцией равновесия.
Как указывает С. Т. Ростовцев [15], при восстановлении газом-восстановителем равной чистоты для необратимых реакций имеют место значительно большие химические пересыщения, чем для обратимых реакций.
V
0,8 0,6
oy
0,2
20 цп на во
Продолжительность,
а
Рис. 2. Применимость кинетического уравнения первого порядка к реакции PbO CO = РЬ С02 при температуре 500 (а) и 700 (б):
1 - Рдо = 25 мм рт. ст.; 2-50 мм рт. ст.; 3 - 100 мм рт. ст.; i-300 мм pm. cm
Ввиду значительного химического пересыщения необратимой реакции восстановления окиси свинца активной становится практически вся поверхность зерен окисла. Процесс начинается с максимальной скорости, которая монотонно убывает пропорционально степени восстановления РЬО согласно кинетическому уравнению первого порядка, причем закономерность ее изменения практически не зависит от условий осуществле-жия процесса (температура, давление окиси углерода), как это видно на рис. 2, где а - начальное содержание кислорода в образце, а х - убыль кислорода.
Наоборот, вследствие меньшего пересыщения обратимой реакции ZnO H- CO t Zn СОз восстановление окиси цинка, особенно при низких температурах, протекает на немногих особо активных центрах. Поскольку относительное число активных мест весьма чувствительно к условиям осуществления процесса, характер изменения скорости восстановления в ходе процесса определяется температурой и давлением окиси углерода.
Снижение скорости в зависимости от степени восстановления происходит в общем тем более резко, чем выше температура и ниже давление окиси углерода. При температурах до 800 в начале процесса наблюдается практическое постоянство скорости. Продолжительность периода постоянства скорости уменьшается с повышением температуры; при 900 и выше он практически отсутствовал и скорость убывала в течение всего хода процесса (рис. 3).
Нами была сделана попытка проанализировать влияние величины общей поверхности и относительного числа активных центров на скорость восстановления окиси цинка. Полагая скорость восстановления окиси
180

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники