Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.И. Труды Ивановского химико-технологического института Вып 16
 
djvu / html
 

УДК 661.718.4:541.127.3
Я. К. ВОРОБЬЕВ, Е. А. ЧИЖОВА, В. В. КОРШАК, Н. И. БЕКАСОВА,
Л. Г. КОМАРОВА
К КИНЕТИКЕ РЕАКЦИИ АЦИЛИРОВАНИЯ АНИЛИНА
МОНОХЛОРАНГИДРИДОМ УИ-КАРБОРАНКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ
В НЕКОТОРЫХ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ НАСЫЩЕННЫХ
И НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
(КАФЕДРА ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ)
В работах [1,2] были сообщены результаты исследования кинетики реакции ацилирования анилина хлорангидридом л«-карборанкарбоно-вой кислоты
НСВюНюССОСЦ- 2C6H5NH2- . HCBjoHioCCONHCsHs CgHsNHa-HCl (I)
в малополярных растворителях (бензол, и-ксилол, хлороформ, четырех-хлористый углерод) и полярных кислородсодержащих растворителях (ацетон, бутилацетатат, нитрометан и нитробензол).
Резкое увеличение скорости в кислородсодержащих растворителях по сравнению со скоростью в малополярных растворителях объяснено образованием комплексов между молекулами реагирующих веществ и растворителями.
В настоящей работе сообщаются результаты изучения кинетики реакции (I) в некоторых хлорпроизводных насыщенных и ненасыщенных углеводородов (метиленхлорид, 1,2-диэлорэтан, трихлорэтилен, тет-рахлорэтилен).
Монохлорангидрид ж-карборанкарбоновой кислоты был синтезирован и очищен по методике [3]. Анилин («ч») очищался по методике [4].
Хлористый метилен и 1,2-дихлорэтан («ч») несколько раз промывали разбавленным раствором соды, сушили хлористым кальцием и перегоняли на колонке при атмосферном давлении. Трихлорэтилен («ч») обрабатывали сначала раствором карбоната калия, а затем водой. После сушки над карбонатом калия трихлорэтилен перегоняли. Тетра-хлорэтилен («ч») сушили хлористым кальцием, после чего перегоняли на колонке при атмосферном давлении.
При изучении скорости реакции была использована методика, опи-саная в работе [5]. Начальная концентрация анилина во всех кинетических опытах бралась в 2 раза больше начальной концентрации хло-рангидрида. В каждом растворителе опыты проводились при трех температурах. Константы скорости k для реакции ацилирования анилина монохлорангидридом ж-карборанкарбоновой кислоты рассчитывалась двумя методами, подробно разобранными в работе [1].
Таблица 1
Значения констант скорости k, энергии активации Е для реакции ацилирования анилина монохлорангидридом м-карборанкарбоновой кислотой
Растворитель
метилен-хлорид /,2-дихлор-этан трихлорэтилен тетрахлор-этилен
t, с k, л-моль- -мин-1 7 6,2 15 8,5 25 11,3 7 13,1 15 19,6 25 23,3 0 0,97 15 1,9 25 2,8 35 5,6 25 1,4 35 2,5 45 3,9
Е, кал-моль-1 .Ср, кал-моль-1 4900 6300 5600 700 6900 8100 7500 600 7200 6400 12800 6800 400 10100 9200 9700 500
60

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники