Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.И. Труды Ивановского химико-технологического института Вып 16
 
djvu / html
 

возвратится в равновесное состояние, которое при отсутствии диссоциации совпадало бы с первоначальным. Распад молекул вызовет перемещение системы по изотерме адсорбции в сторону меньшего количества адсорбированного вещества (мы предполагаем здесь, что устойчивые продукты распада не изменяют изотермы адсорбции исходных молекул). Если изотерма адсорбции хорошо известна и достигнуто состояние равновесия, то перемещение системы по изотерме непосредственно дает число молекул, диссоциировавших за время горения разряда.
В то же время неучет адсорбционных процессов может привести к сильному искажению получаемых результатов. Рассмотрим их влияние при непрерывном режиме горения разряда. Будем считать, что:
а) весь объем системы при зажигании разряда занят плазмой;
б) параметры плазмы в процессе эксперимента не меняются;
в) диссоциация представляет собой реакцию первого порядка относительно концентрации молекул;
г) рекомбинацией неустойчивых продуктов распада с образованием исходных молекул можно пренебречь.
В соответствии с приведенным выше качественным анализом при непрерывном режиме горения разряда необходимо учитывать одновременное протекание процессов неравновесной диссоциации, неравновесной десорбции и восстановления адсорбционного равновесия. Пренебрегая в согласии с экспериментом скоростью восстановления равновесия по сравнению со скоростями неравновесных процессов и принимая скорость неравновесной десорбции, равной
Г -r j--( dr 1
1 дес - 1 дес Т 1 •--------
v dt
запишем
пР ,. I г. Г . \
:/ • (6)
dt H V dt
Решение этого уравнения может быть выражено в виде:
Р= (m n) [1- (т п)]е-т -пТ ; (7)
О rf-Гдес
-Гдес t dt
т== --7. JT > /t рг-
-/Яд
Если скорость неравновесной десорбции постоянна, - - - =0 и
UI
р=т (1-т) е-Т •• (8)
Кривые, описываемые уравнением (8), показаны на рис. 2. При 0 = (т-1) , (9)
т. е. даже использование начального участка кривой не дает непосредственно величину коэффициента диссоциации. Ошибка становится очень большой при m - »•..
Уравнение (8), качественно объясняя ход экспериментальных кривых, не дает хорошего количественного согласия. Экспериментальные кривые при больших временах идут значительно круче расчетных. Удовлетворительное количественное описание экспериментальных кри-
вых может быть получено с помощью уравнения (7) с - - =const<0.
at
Предположение об уменьшении скорости десорбции в процессе горения

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники