Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.И. Труды Ивановского химико-технологического института Вып 16
 
djvu / html
 

УДК 66.095.32 Л546.07
Л. Н. МИЗЕРОВСКИЙ, А. А. КОЛЕСНИКОВ, Ю. С. ПАЙКАЧЕВ
КОНДЕНСАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ПОЛИКАПРОАМИД-ВОДА-СИЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ
(КАФЕДРА ТЕХНОЛОГИИ ХИМИЧЕСКИХ ВОЛОКОН)
В работе [1] при анализе особенностей кислотного катализа гидролитической полимеризации капролактама (КЛ) было отмечено, что причина относительно невысокой каталитической активности сильных неорганических и сульфокислот заключается в их почти полном связывании аминогруппами поликапроамида (ПКА) за счет солеобразо-вания. Этой же причиной объясняется и регулирующее действие подобных соединений [2].
С целью получения количественных данных о взаимодействии сильных кислот и оснований с расплавом ПКА и установления зависимости между концентрацией этих добавок и степенью полимеризации (Р) равновесного полимера мы исследовали конденсационное равновесие в системе ПКА - Н2О в присутствии НС1, бензолсульфокислоты и NaOH. Полученные результаты приведены в настоящем сообщении.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В работе использовался Дзержинский капролактам, удовлетворявший требованиям ГОСТ 7850-63, и химически чистые НС1, NaOH, и бензолсульфокислый натрий. Бензолсульфокислоту получали гидролизом бензолсульфохлорида в 75%-ном этаноле и очищали трехкратной перекристаллизацией из бензола. Степень чистоты полученного продукта 99,0%. Полимеризацию КЛ и определение количества НМС проводили как описано ранее [3]. Концентрацию воды в мономере перед полимеризацией в равновесном ПКА определяли методом Фишера. Для устранения ошибок, связанных с возможностью увлажнения полимера в процессе его измельчения, вскрытие ампул и получение тонкой .стружки ПКА проводили в боксе над PaOg.
Относительную вязкость растворов экстрагированных ПКА в H2SO4 (d=l,83) при концентрации 1 г/100 мл определяли в вискозиметре Оствальда-Пинкевича при 20,0 0,ГС. Концевые амино- и карбоксильные группы титровали потенциометрически по известной методике [4]. Степень полимеризации равновесных продуктов рассчитывали из вискозиметрических данных: Р=100(т]отн-1) [5] и количества концевых групп: Р=1/[-СООН]илиР=1Д-ЫН2][3].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Равновесие в системе ПКА - Н2О - сильная кислота формально можно представить следующими независимыми обратимыми реакциями:
-NH2 HOOC-5=-NHCO- H2O; (1)
-NHa HA -NH3 A- ; (2)
В экспериментальной части работы принимала участие Г. Сиянко. 50

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники