Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

А. Б. Баре
также РО- и PS-фторхлориды [13, 15], фторбромиды и фторхлоробромиды [45-48]. Все эти соединения представляют собой устойчивые бесцветные газообразные или жидкие вещества. Все они могут быть выделены в чистом виде с помощью фракционированной перегонки. Их физические свойства приведены в табл. 3.
Таблица 3
ФИЗИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ РО- И PS-ФТОРОГАЛОГЕНИДОВ
Формула Т. пл., C Т. кип., ДНпар, кал AS,eo, кол/град 4 крит, С • крит, атм Ссылки
POF3 -39,8 -39,4 5030 21,6 73,3 41,8 [15]
РОР2С1 -96,4 3,1 6090 22,0 1,6555 150,6 43,4 [15]
POFCla -80,1 52,9 7403 22,7 1 , 5931 - - [15]
POFClBr - 79 - - 1,87 - - [46]
PSP3 -148,8 -52,3 4684 21,2 - 72,8 37,7 [13]
PSF2C1 -155,2 6,3 5703 20,4 1,484 166,0 40,9 [13]
PSFC12 -96,0 64,7 6863 20,3 1,590 - - [13]
PSF2Br -136,7 35,5 6775 22,0 1,940 - - [26]
PSFBr2 -75,2 125,3 8351 21,0 2,390 - - [26]
PSFClBr - 97 ------ ----- 1,96 - [48]
Электронографические исследования показывают, что оксифторид и •оксифторохлорид фосфора обладают тетраэдрической структурой с межатомным расстоянием Р-О, равным 1,56-1,57 А, расстояниями Р-F и Р-С1, соответственно равными 1,51-1,52 и 2,02 А и углами X-Р-X, равными 106 [33]. Структура PSF3 аналогична структуре POF3; расстояния Р-S и Р-F составляют соответственно 1,85 и 1,51 А, а углы F-Р-F и F-Р-S соответственно равны 100 и 118 1213]. Тетраэдрическая структура соединений POF3, POF2C1, POF2Br, POFC12, POFBr2, POFClBr и соответствующих тиосоединений подтверждается также измерениями спектров комбинационного рассеяния [44, 47, 48].
Оксифторид и тиофторид фосфора обладают общей способностью гидро-лизоваться и поглощаться растворами щелочей с образованием ионов P02F2--, P03F- [98, 99] и PSOF3 [100]. Было показано, что способность к гидролизу всех окси- и тиофторидов, а также окси- и тиофторгалогенидов фосфора, замедляется с увеличением объема атомов, окружающих атом фосфора. Так, PSF3 поглощается растворами оснований значительно медленнее, чем POF3 [100], но более легко, чем PSF2Br, который вообще более активен, чем PSFBr2 [26]. Эта закономерность может быть объяснена стерическими препятствиями, возникающими при присоединении оснований к центральному атому. Вопрос о том, наблюдается ли такая же закономерность в случае реакций с аммиаком, например [224]
PSF3 4NH3 --> 2NH4F PS(NH2)2F,
•еще не исследован.
Наличие атома серы в молекуле тиофторида фосфора приводит все же ч-с некоторым отличиям химических свойств этого соединения от химических свойств оксифторида фосфора. Так, при гидролизе тиофторида наблюдается некоторая тенденция к удалению сульфида, которое может быть ускорено добавлением соли серебра [100]. Тиосоединение также легче разлагается при нагревании, чем оксисоединение. Немедленное выделение серы при действии искрового разряда на газообразный PSF3 при пониженном давлении, сказывающееся на его спектре, свидетельствует о том, что первым

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники