Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

60 X. Дж. Эмилеус
свойства резко отличны от окислительных свойств простого иона трехвалентного железа. Следовательно, в условиях анализа выделение иода железом полностью исключено.
Фториды кобальта
В химии фтора большое значение имеют два фторида кобальта, CoF2 и CoF3, вследствие применения последнего в качестве фторирующего агента. Безводный дифторид кобальта GoF2 может быть получен путем нагревания двойной соли с фторидом аммония CoF2 • 2NH4F в токе инертного газа. В этих условиях фторид аммония улетучивается. Он также получается при нагревании безводного хлорида кобальта или закиси кобальта в токе фтористого водорода. Тонко размельченный кобальт при 500 реагирует с фтором и образует смесь дифторида и трифторида кобальта. Нагревание в атмосфере водорода при 200-300 приводит к увеличению концентрации дифторида. Водный дифторид кобальта, полученный мокрым путем, может быть обезвожен нагреванием в атмосфере фтористого водорода, но при этом он частично гидролизуется. Безводная соль образует розово-красные тетрагональные кристаллы с решеткой типа рутила. Она плавится около 1200 , образуя расплав красного цвета, и улетучивается около 1400 . CoF2 восстанавливается водородом при 300-600 и в этом интервале температур устанавливается равновесие между парами воды, дифторидом кобальта, закисью кобальта и фтористым водородом. При температуре выше 400 дифторид кобальтэ реагирует также с кислородом и сефой. Растворимость в воде (1,36 г на 100 г раствора при 28 ) меньше, чем растворимость фторида двухвалентного никеля. В растворе GoF2 гидролизуется. Известно три кристаллогидрата, CoF2-2H20, CoF2 • ЗН20, GoF2 • 4Н20; при кипячении их водные растворы разлагаются с образованием оксифторида CoF2 • СоО • Н20. Кислый фторид CoF2 • 5HF • 6Н20, изоморфный с соответствующим соединением никеля, образуется при кристаллизации дифторида кобальта из кислого фтористоводородного раствора. Известно несколько двойных солей, однако их структура не изучена. Соединение (NH4)2CoF4 получается при сплавлении дифторида кобальта с избытком фторида аммония и последующей обработкой продукта кипящей водой. K2CoF4 может быть получен подобным же образом; кроме того, известны соединения KCoF3 • Н20 и NaCoF3 • Н20. Аналогичные системы изучались также и для хлоридов, причем был охарактеризован еще более широкий круг веществ, включающий соединения, сходные по типу с образуемыми фторидами. Однако сомнительно, являются ли комплексные соединения фторидов достаточно изученными, чтобы можно было вывести заключение о существенном отличии их от хлоридных комплексов. Систематическое изучение кобаль-тоаммиакатов, содержащих фтор, показало, что количество типов этих соединений меньше, чем количество аналогичных хлорпроизводных. Подробное изучение системы CoF2-NH3-Н20 выполнено Билтцем н Ральфсом [12].
Трифторид кобальта CoF3 легко получается действием фтора на дихлорид или дифторид кобальта. Превращение легко осуществляется при 150 и сопровождается выделением тепла. Эта соль образует светлокоричневые гигроскопичные кристаллы, которые относятся к гексагональной системе и являются изоморфными с фторидами железа, алюминия, палладия и родия. Термическая диссоциация трифторида не изучена, однако выводы о его устойчивости могут быть сделаны на основании данных Вартенберга [204], который показал, что давление паров фтора над твердым трифторидом при 600 меньше 0,1 атм. Восстановление трифторида кобальта происходит быстро при 400 . При нагревании до 400-500 на воздухе трифторид превращается в черную окись. Применение трифторида кобальта в качестве фторирую-

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники