Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

50 X. ДУЮ. Эмилеус
LiCl-SbFg, 3KN03-SbF3, (NH4)2S04.SbF8. Ряд аналогичных комплексных соединений дает также трихлорид сурьмы.
Пентафторид сурьмы как в лабораторном, так и производственном масштабе, вероятно, легче всего может быть получен с помощью реакции между пентахлоридом сурьмы и фтористым водородом [150, 169]. Он образуется также при сожжении сурьмы в атмосфере фтора. Пентафторид сурьмы представляет собой гигроскопичную жидкость с т. пл. 7 . При хранении в атмосфере влажного воздуха образуется соединение SbF5-2H20. Молекулярные соединения образуются фторидами аммония и нитрозила, в то время как с фторидами металлов образуются фтороантимонаты. В этом отношении существует полная аналогия между пентахлоридом и пентафторидом сурьмы. Руфф и Плато [181] описали также соединения с общей формулой SbF5-nSbF3 (п=2, 4, 5), которые могут быть получены следующими методами. При взаимодействии безводного фтористого водорода с пентахлоридом сурьмы с последующей разгонкой продуктов реакции получается соединение с п=2, а в результате дробной перегонки смеси пентафторида сурьмы с избытком трифторида сурьмы образуются соединения с и=4 и 5.
Смешанные галогениды известны только для пятивалентной сурьмы. Соединение SbF2Cl3 (т. пл. 55 ) было получено Свартсом действием трифторида сурьмы на пентахлорид в присутствии избытка хлора. SbF3Cl используется в реакции Свартса как катализатор, а также в качестве непосредственного фторирующего агента [81]. Кривая температура плавления - состав для системы SbF5-SbCl5 указывает на наличие шести соединений, хотя в химическом отношении эти соединения ведут себя как смеси компонентов. Руфф. описал интересные соединения SbF5Br, SbF5J и (SbFs)2«T. Структуры этих соединений, однако, неизвестны. Пентафторид сурьмы применялся как прямой фторирующий агент [117, 119].
Фториды висмута
Трифторид висмута получается растворением окиси или гидрата окиси висмута в избытке фтористоводородной кислоты, выпариванием полученного раствора до выкристаллизовывайся кислой солиВ1Р3-ЗНР и нагреванием последней до полного удаления фтористого водорода. Солеподобный характер полученного соединения проявляется в высокой температуре плавления (725-730 ): выше этой температуры фторид улетучивается без разложения. При постепенном разложении водой кислого фторида BiF3-3HF образуются два оксифторида, B10F-2HF и BiOF. Трифторид висмута интенсивно реагирует с фтором при 500 , образуя при этом пятифтористую соль, которая возгоняется в виде длинных белых кристаллов. Упругость пара этой соли достигает 1 атм при 550 [204]. Пентафторид висмута термически довольно устойчив, и при нагревании из него не выделяется свободный фтор. Однако он легко гидролизуется с образованием при этом трифторида висмута и озона, а при некоторых условиях и пятиокиси висмута. Недавно были опубликованы предварительные опыты по использованию пентафторида висмута при синтезе фтороуглеродов [49]. .
Сравнение свойств фторидов и хлоридов висмута показывает, что трихлорид висмута имеет менее ионный характер и легче гидролизуется, чем трифторид. Трихлорид висмута образует ряд молекулярных соединений, аналоги которых для трифторида неизвестны, а также комплексных соединений, так называемых хлоровисмутитов. Известен только один аналог хлоро-висмутита, тетрафторовисмутит аммония NH4BiF4, который получается при охлаждении насыщенного раствора свежеосажденного гидрата окиси висмута в сильно концентрированном растворе фторида аммония. Этот комплекс легко разлагается водой. Хотя пентахлорид висмута до сих

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники