Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

В. А. Вецлъ
При изготовлении оптических стекол применяются только чистые фториды, такие как NaF и KHF2. Другие фториды, например фториды бария, магния и цинка , редко используются в силикатной промышленности.
ПРИМЕНЕНИЕ ФТОРИДОВ В КАЧЕСТВЕ ФЛЮСОВ
Впервые плавиковый шпат в силикатной промышленности был использован в качестве флюсующего материала для металлургических шлаков, а также для стекла и глазури. Влияние его на текучесть плавов и реакционную способность силикатов не может быть понято без правильного представления об атомной структуре силикатных плавов. В технической литературе 121] фториды иногда называют катализаторами, ускоряющими реакции силикатов. Одно из объяснений этого свойства фторидов состоит в том, что офлю-сование является результатом удаления окиси кремния из плавов. Действительно, фториды образуют SiF и таким образом снижают кислотность плавленого силиката. Однако наряду с этим было установлено, что значительная часть фторида (80%) остается в плаве. Возникает вопрос: если добавление фторидов к шихте стекла приводит только к уменьшению содержания кремния в стекле, то почему в эту шихту сначала добавляют так много песка.
Современное представление о структуре плавленого силиката и стекол основано на том, что структурной ячейкой, характеризующей все кристаллические и стекловидные силикаты, а также силикатные плавы, является тетраэдр Si04. Однако можно ожидать, независимые (5Ю4)-группы могут существовать только в ортосиликатах и более основных соединениях, таких как, например Ca2Si04 или Na4Si04. Соотношение между кислородом и кремнием в стекле значительно меньше, чем 4:1; это указывает на то, что тетраэдры имеют общие углы, т. е. некоторые из кислородных ионов являются для них общими. Соотношение между «обобщенными» и «индивидуальными» атомами кислорода характеризует степень полимеризации плава. Чем выше это отношение, тем более вязким становится плав, и наоборот.
Чисто силикатное стекло обладает наибольшей вязкостью, так как характерное для пего отношение кислорода к кремнию, равное 2:1, требует, чтобы каждый ион кислорода связывал вместе два тетраэдра Si04. В стекловидном кремнеземе уже нет ординарно связанных кислородов.
Существует два главных способа уменьшения вязкости силикатных плавов. Первый из них состоит в добавлении к плавам таких основных окислов, как, например Na20 и СаО, которые уменьшают соотношение между обобщенными и ординарносвязанными атомами кислорода благодаря введению дополнительных ионов кислорода; при этом катионы сдвигаются в промежуточные положения. Второй способ состоит в замещении части двухвалентных ионов кислорода на анионы, имеющие такой же размер, но обладающие половинным зарядом. Такими анионами являются ОН или F . Практически для этих целей может быть использован только ион фтора, ибо непрерывное введение ОН--ионов в расплавленный силикат требует, чтобы плавление производилось под высоким давлением (гидротермический синтез).
Анионы ОН и F- играют важную роль в геологических процессах, а также имеют большое значение для лабораторных экспериментов. Оба они снижают вязкость плавленых силигштов, что способствует лучшей кристаллизации последних. От присутствия или отсутствия HF и Н20 в магме зависит, образуется ли при ее затвердевании кристаллическая порода типа гранита или же вулканическое стекло (обсидиан). Так называемые сухие магмы не кристаллизуются вследствие отсутствия в них HF и Н20. С другой стороны, магмы очень сходного состава, но содержащие HF и Н20, образуют хорошо кристаллизующиеся минералы. Французская школа минералогов середины прошлого века провела большую работу по синтезу минералов в

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 481 482 483 484 485 486 487 488 489 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники