Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

410 В. Пирлсон
потенциальный барьер меньше для того атома углерода, который связан с большим числом отрицательных групп. В такой молекуле, как GF2C1- CC12F, атом хлора из группы CF2C1 наполовину смещен по сравнению с атомом хлора из CFC12.
Получение продукта реакции CF3 - СС1Н - CFS, в котором атом фтора в CF3 введен вместо атома хлора, может быть понятно с этой же точки зрения. Более вероятен другой механизм. Обмен крайне затруднен; для его проведения реакционная смесь, состоящая из едкого натра, фенола и галоидуглерода, должна быть нагрета под давлением до 170 . В столь жестких условиях в качестве первой стадии реакции можно ожидать отщепления фтористого водорода и образования олефина
С6НБ0- CF3 - СС1Н - СГ3 -> С6Н5ОН CF3 - СС1 = OF, с последующим присоединением
С6Н6ОН CF3 - GG1 = GF2 -» С8Н5 - О - GF2 - CG1H - CF3.
Алкфорилоксиды
Описанные методы могут быть использованы для получения фторсодер-зкащих простых эфиров. Все эти методы, за исключением непрямого фторирования с помощью трифторида кобальта, связаны с большими трудностями, и поэтому окиси фторуглеродов являются веществами малодоступными и дорогими. Наиболее удобным методом получения этих соединений является метод электрохимического фторирования. Исходными веществами служат органические эфиры с соответствующим углеродным скелетом. Кроме основного продукта реакции, получается также фторуглерод, строение которого зависит от радикала углеводорода.
Эфиры кипят лишь немного выше соответствующих фторуглеродов с тем же числом углеродных атомов в молекуле. Первый член ряда эфиров - диметфорилоксид GF3 - О - CF3, кипит приблизительно на 20 выше, чем фторуглерод C2Fe. Для (C2F0)20 это различие в температурах кипения составляет всего 4 ; оксиды же, содержащие не менее восьми атомов углерода, кипят даже ниже соответствующих фторуглеродов. Показатель преломления и диэлектрические постоянные эфиров также немного ниже, чем у соответствующих фторуглеродов. Плотность же эфиров значительно меньше, чем фторуглеродов с тем же числом атомов углерода, что, повидимому, объясняется различием в молярных объемах.
Сродство атома фтора к электрону делает четыре свободных электрона валентной оболочки окисей фторуглеродов инертными по отношению к кислым реагентам; в случае же фторсодержащих органических эфиров, наоборот, наблюдается активное влияние кислорода на а-атомы фтора. С6Иа - OGF2CC12H при кипячении со спиртовой щелочью теряет фтористый водород и образует олефин. Кроме того, удается выделить хлорсодержащее ненасыщенное соединение, в состав которого не входит фтор. Предполагают, что в процессе этой реакции а-атомы фтора замещаются на алкоксира-дикал [125]. Окиси фторуглеродов при кипячении их с раствором бикарбоната не претерпевают заметных изменений. При 100 окиси, хотя и очень мед- ленно, но все же реагируют с сильной спиртовой щелочью с образованием более легко гидролизуемых веществ.
Вызывает удивление то обстоятельство, что окиси фторуглеродов по своим свойствам отличаются от органических простых эфиров. Органические простые эфиры, будучи устойчивыми по отношению к большинству основных реагентов, легко подвергаются действию кислот. Трифторид бора растворяется в органических эфирах с выделением большого количества тепла, образуя

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники