Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

400
В. Пирлсон
Разница в температурах кипения циклических фторуглеродов и соответствующих углеводородов проливает свет на природу двойной связи во фторуглеродах (табл. 2).
Таблица 2
СРАВНЕНИЕ ТЕМПЕРАТУР КИПЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ФТОРУГЛЕРОДОВ
Углеводород Т. кип., «С Фторуглерод Т. кип., t>C
н-С.Н 69 н-С,Р14 54
f-CeH]2 80 «f-C.F,, 51
Ц-С.Е3 80 4-CeF, 57
ч-свна 80 if-CeFe 82
CHsCeHs 111 CF.C.F, 104
В то время как циклизация углеводородов повышает температуру кипения примерно на 11 , циклизация фторуглеродов приводит к незначительному снижению температуры кипения. Увеличение ненасыщенности в случае углеводородов сказывается на температуре кипения очень незначительно, тогда как в случае фторуглеводородов температура кипения возрастает при этом до тех пор, пока соединение не становится «ароматическим». Ароматические же фторуглероды кипят приблизительно при тех же температурах, что и ароматические углеводороды. Было бы очень важно провести электроно-графическое исследование C6F6 с тем, чтобы установить, имеет ли это соединение плоскостное строение бензола или зигзагообразное строение цикло-гексана. На основании данных.для C3F6, указывающих на отклонение от плоскостности относительно двойной связи, можно было бы ожидать неплоскостное строение GeFe. Кроме того, по химическим реакциям C6F6 больше напоминает циклооктатетраен, чем бензол.
Присоединение алкоголятов к олефинам
Среди реакций C2F4 упоминалась реакция присоединения щелочных алко-толятов и фенолятов с образованием н-этфорилэфиров. Эта реакция, открытая недавно независимо Ганфордом и Ригби, с одной стороны [81], и Миллером, Фагером и Грисуолдом [145], с другой, легко протекает не только с C2F4, но также и с другими фторсодержащими органическими олефинами. В спиртовых растворах алкоголятов или гидроокисей щелочных металлов спирт присоединяется по двойной связи:
CFa = CFC1 C2F5OH
X C2H5 - О - CF2 - CFC1H.
Для этиленов фторуглеродов реакция присоединения протекает быстро при атмосферном давлении и 0 , но чем меньше число атомов фтора в молекуле, тем эта реакция проходит труднее.
Гидролиз эфира в CFG1H- СООН [152], катализируемый силикагелем, показывает, что алкоксигруппа легче присоединяется к CF2, чем к менее фторированному атому углерода.
При обработке эфиров, полученных в результате присоединения метилового спирта к CF2=CC1F и GF2==GG12, спиртовым раствором поташа легко получаются ионы фтора и лишь следы ионов хлора. Это говорит о том, что хлор находится в -положении. Согласно предполагаемому механизму,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники