Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

390 В. Пирлсон
Чем больше фтора содержится в молекуле органического соединения, тем труднее происходит замещение других галоидов на фтор. Более подробно этот вопрос рассмотрен в другой статье этой книги. Моногидриды фторугле-родов обычно не удается получить с помощью фторидов сурьмы. Фториды ртути, серебра и иода по сравнению с фторидами сурьмы более активны, что может быть иллюстрировано применением их в синтезе фтороформа.
Ведение атома водорода в молекулу фторуглерода связано с трудностями. Было показано, что эта реакция лишь незначительно протекает при 450 в присутствии никелевого катализатора при давлении водорода 100 атм [73].
Индивидуальные соединения выделены не были, однако физические и химические свойства продуктов реакции свидетельствуют о том, что реакция проходит по уравнению
В процессе реакции не было замечено, чтобы молекулы расщеплялись с образованием соединений, содержащих меньшее число атомов углерода, чем исходные вещества.
В других условиях имеет место гидрогенолиа фторуглеродов, сопровождающийся расщеплением связи углерод - углерод водородом и образованием незначительных количеств фтористого водорода. Смесь фторуглерода и водорода пропускали через угольную трубку при температуре 700 - 1000 (в зависимости от природы фторуглерода) и при общем давлении, близком к атмосферному. Продуктами гидрогенолиза такого соединения, как, например, C3Fg, оказались G2FBH, CF3H и GF2H2. Замещение фтора водородом с образованием C3F7H не наблюдалось.
Фторуглеводороды могут быть получены неполным фторированием углеводородов. Действие элементарного фтора над металлическим катализатором или фторирование с помощью трифторида кобальта или фторида серебра приводят главным образом к полностью фторированным продуктам. Однако если реакцию вести не в очень жестких условиях, по возможности не допуская расщепления связи углерод - углерод, то продуктами реакции являются также вещества, содержащие атом водорода.
Реакция углеводородов с фтором, разбавленным азотом, обстоятельно изучалась Бигелоу с сотрудниками [21, 61, 62, 77, 216, 221]. При фторировании этана и метана была выделена большая часть теоретически возможных соединений, как в чистом виде, так и в виде компонентов азеотропных смесей. Этот способ не получил широкого промышленного применения даже после того, как было предложено покрывать поверхность насадки серебром [36].
Для более удобного регулирования реакции целесообразно вначале профторировать металл, такой как, например, серебро или кобальт, а затем применять его в качестве агента при фторировании углеводородов [56, 124, 181].
При электрохимическом фторировании органических соединений [181] получается смесь веществ, содержащая, вчастности, фторуглеводороды. Фтор-углеводороды удобнее получать в жидкой среде, так как в этом случае несполна фторированные углеводороды легче отделяются от других продуктов реакции. Относительное содержание фторуглеводородов в продуктах реакции зависит от материала электродов, от состава реакционной смеси и от условий реакции.
Фтористый водород легче присоединяется к непредельным фторуглеродам, чем к хлорфторолефинам. В водном растворе фтористого водорода G3Fe превращается в C3F,H [82].
При пиролизе CHF2Br [47] получается смесь веществ, из которой был выделен C3F7H2.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники