Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

Т. Дж. Брик
в небольшой степени. Было найдено, например, что сырой продукт, полученный из н-гептана, содержал [20] в процентах:
н-гексфорана............. 1
диметфорилциклопентфорана..... 3
этфорилциклопентфорана ....... 8
н-гептфорана............. 87
фторуглеродных полимеров...... 1
Невидимому, в этом процессе пятичленные циклы образовывались легче, чем шестичленные. Изомеризация наблюдалась также при попытках получить неопентфоран с помощью подобного процесса, используя CoF3; основным продуктом при этом оказался изопентфоран [1].
Было испытано большое число фторидов металлов для использования их вместо CoF3 [18]. Из таких фторидов наиболее подходящими оказались дифторид серебра, фторид церия и фторид марганца. Дифторид серебра был использован Макби и Бехтолом [58] для приготовления ряда фторуглеродов с конденсированными кольцами при помощи процесса фторирования в паровой фазе, аналогичного описанному выше. Было показано, что для получения фторуглеродных масел особенно хорошими фторирующими агентами являются CeF4 и MnF3 [18].
При первых испытаниях CoF3 и AgF2 было отмечено, что они бурно реагируют с жидкими углеводородами, вследствие чего возникла необходимость вести процесс в паровой фазе [19, 20]. Позднее было найдено, что реакции между углеводородными маслами, с одной стороны, и CoF3 или AgF2, с другой, можно удовлетворительно регулировать, используя в качестве растворителей высококипящие фторуглероды. Этот метод был использован для приготовления фторуглеродных масел [93].
CoF3 и AgF2 получили широкое применение в качестве веществ, приводящих к исчерпывающему фторированию как в паровой, так и в жидкой фазе. Частично фторированные гептаны, приготовленные хлорированием и последующим фторированием по Свартсу, подвергались исчерпывающему фторированию с помощью GoF3 или AgF2 [61 ]. Подобным же образом низкомолекулярные полимеры хлортрифторэтилена CF2=CFG1, R (GF2-CFCl)nR, приготовленные перекисной полимеризацией в хлороформе и подобных ему растворителях, стабилизируются фторированием при помощи CoF3 [65]. Высокохлорированные конденсированные кольцевые ароматические соединения фторировались при помощи SbF5 и AgF2 [91]. При помощи интересных реакций, в которых в качестве исходных веществ были использованы четыреххлористый углерод, трихлорэтилен и 1,1,2-трифтортрихлорэтилен [16], был получен ряд высокофторированных соединений. Попеременная конденсация с использованием хлористого алюминия или медной бронзы и фторирования фтористым водородом, а особенно пентофторидом сурьмы приводит к образованию соединений, содержащих от семи до двадцати атомов углерода в молекуле, обладающих значительной реакционной способностью. Фторирование трифторидом кобальта, осуществленное в последней стадии, дает возможность получить устойчивые и относительно инертные полифториды. Использование трифто-рида кобальта и дифторида серебра в качестве окончательного фторирующего агента связано с рядом недостатков. Он легко реагирует с высокохлорированными жидкостями и легко насыщает двойные связи в таких соединениях, однако он обычно не в состоянии заменить все малоактивные атомы хлора или водорода при таких низких температурах, при которых не наблюдается значительного разложения углеродной структуры [16, 65, 91].
Следует провести различие между применением фторидов металлов в этом процессе и в реакциях типа Свартса. В последнем случае органические соединения, содержащие один или более атомов хлора или брома, обрабатывают

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники