Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

330 Л. А. Бигелоу
Этот неожиданный результат может быть понят, если принять, что бензольные кольца устойчивы по отношению к действию фтора больше, чем это предполагалось до сих пор. Однако химическое поведение этого продукта в присутствии избытка фтора трудно изучить, поскольку оба эти соединения в контакте в действительности не находились. Прямое фторирование в среде жидкого фтористого водорода несомненно заслуживает более детального изучения.
ФТОРИРОВАНИЕ СПИРТОВ
Единственным опытом прямого фторирования спирта, протекающего без взрыва, был опыт, описанный Келлогом и Кэди [18], которые пропускали пары метилового спирта и фтор, разбавленные азотом, через отверстия посеребренной медной ленты при 180 (фтор всегда был в избытке). При этом образовывались CFgOF и немного COF2, который мог быть удален пропусканием газа через воду. Было найдено, что чистый CF3OF (фтороксиметфоран) кипит при -94 , выделяет иод из подкисленного раствора иодида калия и полностью разрушается щелочью.
Следует предположить, что избыток фтора предотвращает образование взрывчатых пероксидов, появление которых можно ожидать при такого рода реакциях.
Фторирование азотсодержащих соединений
В 1936 г. Руфф и Гейзе [31] провели прямое фторирование цианида серебра в твердой фазе и получили ряд интересных и важных продуктов, которые по своей природе были несомненно органическими. Авторы пропускали фтор при 0 непосредственно через твердый цианид серебра, смешанный с фторидом кальция и нанесенный на гранулы плавикового шпата. Продукты реакции конденсировали в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и очень тщательно ректифицировали. Наряду со значительным количеством менее важных побочных продуктов получились три характерные фракции: 1) бесцветная смесь (т. кип. -78 ; 28% объемн.); 2) бесцветная эвтектическая смесь (т. кип. -40 ; 60%); 3) смесь темносинего цвета (т. кип. -80 ; 2%).
Первая фракция представляла собой смесь, характеризующуюся чрезвычайно слабой реакционной способностью. Прямое фторирование этой смеси при температуре красного каления приводит к образованию CF4 NF3 в эквимолекулярных соотношениях и C2F6. На основании этого факта было сделано заключение о том, что эта фракция представляет сообй смесь C2F6 и CF3NF2.
Вторая фракция f32], результаты анализа и определения молекулярного веса которой соответствуют формуле (CNFS)2, представляла собой действительно сложную смесь изомеров. В результате ряда сложных и тщательно выполненных опытов, которые подробно рассмотрены в обзорной статье Бигелоу [1], удалось прийти к выводу, что эта смесь, вероятно, состоит из пяти различных веществ, имеющих следующие формулы:
CF3N = NCF3, CF3N==CFNF2, CF2 = NCF2NFa,
CF2-NF CF2-NF
I Г и I
NF-CF2 CFj-NF
причем первое соединение содержится в смеси в преобладающем количестве. Было показано [33], что третья фракция представляет собой смесь темно-синего соединения, довольно легко разлагающегося под действием сильных агентов, и чрезвычайно устойчивого бесцветного вещества. Оба эти вещества

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники