Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

300
Г Глоклер
Соответствующие энергии связей равны: В (CF в CH3F)=3,90 эв; В (СС1 в СН3С1)=3,02 эв; В (СВг в СН8Вг)=2,52 эв и В (CJ в GH3J) = 1,97 эв. Энергия связи СН равна 3,94 эв, что примерно соответствует энергии связи CF в GH3F. Отсюда становится понятным, почему не происходит в этом случае разрыва связи GF.
Для других галоидных метилов с точки зрения энергий связей обмен галоида на водород более вероятен. Совершенно ясно, что истинный механизм реакций сложен и, кроме энергии связей, зависит от большого числа других факторов.
ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ
При помощи простой интерполяции, пользуясь данными по длинам связей Д(СН в СН4) = 1,0936 Аи Я(СН в СН,2гсг)== 1,1201 А, можно определить длины связей Л(СН в СН3-радикал) = 1,1024 А и /.(СН в СН2-радикал)= = 1,1115 А [58]. Соответствующие значения величины Qa могут быть определены по известным Qa (СН4) и Qa (СН 2тсг) (см. табл. 13) и теплотам диссоциации на радикалы по реакциям:
СН4 - СНз Н-4,39 эв
СН3 -> СН2 Н-4,09 »
СНа -» СН Н-3.78 »
СН -> С Н 3.51 »
Эти величины являются энергиями активации [31], т. е. для каждой из реакций они равны энергии, необходимой для разрыва соответствующей связи. Значения отличаются от средних энергий связей. Теплоты диссоциации галоидных метилов и тетрагалоидных производных были определены таким же способом (табл. 17). Приведенные в таблице данные необходимы при расчете
Таблица 17
ЭНЕРГИИ ДИССОЦИАЦИИ ГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, •кпал [31, 59]
СН3 С2Нв CF3 СС13 СВг3 CJ3
F 88,3 84,6 130

С. 79,8 81,0 70

В г 66,2 68,5 69,0 67,0 60
J 52,0 54,0 53,1 52,0 49
II 101,0 102,5 99,4 97.5
82,5
сн 87,0 85,0 . . .

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники