Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

30 X. Дж. Эмилеус
водороде становится кристаллическим. Кристаллический безводный фторид окисиой меди образуется при реакции между окисью меди и фтористым водородом при 400 . Он представляет собой белый порошок, который плавится
при 950 с разложением ( CuF2 -» GuF -f--rpF2 ). Сплав после застывания
ч х
содержит фторид окисной меди и медь (2CuF->CuF.2-[-Cu). В расплавленном состоянии устанавливается равновесие между Си, CuF и CuF2 [202]. Фторид окисной меди растворяется в расплавленном LiF, INaF или KF. Он растворим в воде, пиридине, этилацетате, но нерастворим в жидком аммиаке. Была изучена реакция этой соли с парами воды (CuF2 H2Ojt2HF (газ) СиО (.) [37]; величина Q при температурах порядка 340-450 составляет 25,2 ккал. Теплота образования фторида окисной меди 131,8 ккал [39]. Измерения магнитной восприимчивости при высоких температурах показывают, что эта величина достигает значительной величины для иона Си , а именно около 1,8 магнетона Бора; при более низких температурах эта величина значительно меньше [80].
Гидрат CuF2 2H20 получается при выпаривании раствора окиси, гидрата окиси или карбоната меди во фтористоводородной кислоте при достаточном избытке кислоты, необходимом для предотвращения выпадения осадка основного фторида CuF2-Cu(OH)2. При выпаривании в вакууме над серной кислотой образуется кислый фторид CuF2-5HF-6H20. Кристаллы нормального фторида медленно разлагаются даже при комнатной температуре с выделением свободного фтористого водорода и оксифторида. О комплексах, образующихся из фторида окисной меди, известно мало, однако в литературе имеется сообщение о существовании молекулярного соединения с дитианом [14]. Комплексы типа M [CuF4] и MI[CuF3], где М означает NH4, К или Rb, были описаны более 50 лет назад [79]. Типичным соединением этого ряда, полученным значительно позднее, может служить (NH4)2 [СиБл4]-2Н20. Это соединение было получено при растворении во фтористоводородной кислоте теоретически рассчитанных количеств двух карбонатов [106]. Оно представляет собой светлосиний кристаллический порошок, который почти нерастворим в воде и разлагается при соприкосновении с воздухом. При добавлении карбоната аммония к раствору фторида окисной меди в присутствии избытка фтористоводородной кислоты образуется соединение NH4[CuFs]-2,5H20. Известны также другие двойные фториды, структура которых полностью неизвестна, а именно CuF2-TiF4-4H20; CuF2-TiF4-NH4F.4H20 и CuF2-TiF4 x ХКР-4Н 0 [116], а также 2CuF2- A1F3- 11H20; 3CuF2-2AlF3-18H20 и CuF2X XA1F3-HF-8H20 [208].
Первые три соединения были получены Мариньяком в 1859 г.
Фториды серебра
Серебро образует субфторид Ag.F, который легче всего может быть приготовлен с помощью видоизмененного [186] метода Хэттиха [83]. Карбонат серебра растворяют в 40-процентной фтористоводородной кислоте, добавляют фторид аммония и после фильтрования в темноте раствор подвергают электролизу при 50 в платиновом сосуде с серебряным анодом. В течение 48 час. выделяется более 20 г чистого кристаллического Ag2F. Образующиеся кристаллы, которые легко разлагаются водой, представляют собой зеленоватые пластинки гексагональной формы, имеющие вид металла. При 100-• 200 они разлагаются с выделением; серебра и фторида одновалентного серебра. Металлический вид и способность кристаллов проводить электрический ток заставили Броуди и Миллнера [21] предположить у субфторида структуру с F-ионами в раздвинутой решетке серебра. Однако, как показали рентгенограммы порошков субфторида, полученные Хэттихом, серебро и фто-

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники