Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

280
Г. Глоклер
МОНОМЕР ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА
Спектральное исследование газообразного фтористого водорода было проведено Аймисом [87], который показал, что фундаментальная частота коле бания отвечает длине волны 2,52[j.. Шефер и Томас [130] открыли неразрешенную полосу поглощения 2«-О (1,27 (А), а Киркпатрик и Сэлант [91] обнаружили 3<- 0 и 4«-О полосы при длинах волн соответственно 8 790,42
и 6 755,67 А, по которым можно определить вращательные и колебательные константы молекулы HF. Они также исследовали поглощение Хпри давлении, равном 1 атм, и при этом не обнаружили указаний на ассоциацию в газовой фазе. В интервале температур от 30 до 85 не было обнаружено изменений в интенсивности полос поглощения, которое можно было бы ожидать, исходя из плотности паров. Следует отметить, что анализ вращательных полос дает определенное представление о происхождении спектра, и нет сомнений, что эти полосы принадлежат имев но мономеру. С другой стороны, Бусвелл, Майкок и Родебуш [30] обнаружили слабое по сравнению с интервалом от 2,87 до 2,95 и. поглощение при 2,52 [л, которое они прини-
8
1,0
t
1
0,2
\
N
HF
\
НС1 НВг
HJ
1,0
1,5
R,A
Рис. 0. Зависимость силовых
констант k и теплот диссо-
циации D галоидоводородов
от межатомных расстояний.
г - л а<у л •






F- , н
Рис. 7. Электростатическая. М(
дель мономера фтористого водорода.
сали полимеру. Они заполняли кювету газом под давлением до 2 атм. Эти исследователи согласны с АЕМИСОМ в том, что полоса, соответствующая длине волны 2,52 р, принадлежит мономеру.
Электронная конфигурация мономера выражается следующим образом:
Следовательно, все орбиты в молекуле замкнутый электронное облако весьма симметрично. В некотором смысле эта структура напоминает по конфигурации благородные газы, однако она характеризуется, конечно, не сферической, а аксиальной симметрией. В табл. 5 сопоставлены некоторые молекулярные свойства галоидоводородов. С ростом атомного веса можно обнаружить определенные закономерности. Частота колебания (ше) уменьшается по мере повышения атомного веса галоида, что указывает на понижение силовой постоянной, а межядерноо расстояние возрастает от HF до HJ. Энергия диссоциации при этом соответственно уменьшается (см. табл. 5 и рис. 6). Большой дипольный момент фтористого водорода указывает на полярность этой молекулы (табл. 6).
С теоретической точки зрения всегда представляет интерес подсчитать полную энергию U молекулы, обычно относящуюся к изолированным атомам или ионам. Для этой цели может быть использована электростатическая

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники