Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

:240 Дж. X. Саймоне
Образование простых и сложных эфиров
Сильно выраженная дегидратирующая способность фтористого водорода позволяет думать, что он будет ускорять реакции, в результате которых образуется вода. Хотя такие реакции дегидратации не являются в полном смысле каталитическими, однако некоторые из них будут рассмотрены здесь по следующей причине. Было показано, что присоединение воды при гидролизе сложных эфиров [74] катализируется фтористым водородом. В то же время известно, что если катализатор ускоряет прямую реакцию, то он должен ускорять также и обратную. Поэтому вполне вероятно, что фтористый водород катализирует также реакцию дегидратации.
Обугливающее действие, которое оказывает фтористый водород на дерево и другие целлюлозные вещества, является обычным испытанием при работе с этими материалами. Целлюлоза растворяется во фтористом водороде, но при низких температурах наблюдается медленно протекающая реакция дегидратации [33]. Крахмал при -20 в течение 30 мин. дает сырой амилан [34]. Этерификация целлюлозы в ацетилцеллюлозы катализируется фтористым водородом [4]. В растворе целлюлозы во фтористом водороде образуются полиглюкозаны, которые можно обратно превратить в глюкозу упариванием раствора или осаждением. Поэтому было высказано предположение, что HF разрушает кислородные связи, образуя фтористый глюкозил [24].
Этилацетат был приготовлен из уксусной кислоты и. этилового спирта в жидком фтористом водороде при 0 [74]. Гидролиз этилацетата до уксусной кислоты и этилового спирта был осуществлен с помощью незначительного количества воды в растворе сложного эфира во фтористом водороде. Сложные эфиры были получены также прибавлением олефина к раствору карбоно-вой кислоты в жидком фтористом водороде. Циклогексилацетат был получен из циклогексена и уксусной кислоты; циклогексилбутират-из циклогек-сена и н-масляной кислоты; октилацетат-из смеси октешэв-1 и -2 с уксусной кислотой; октил-и-бутират-из смеси октен-1 и -2 и н-масляной кислоты.
С помощью фтористого водорода удается получить также различные простые эфиры. В результате реакции между фенолом и метиловым спиртом при повышенной температуре легче образуется анизол, чем метилфенол [76]. Прибавление олефина к спирту ведет к образ9ванию простого эфира, что можно видеть на примере реакции между циклогексеном и циклогексанолом, приводящей к образованию дициклогексилового эфира [74].
Присоединение окиси углерода
Присоединение окиси углерода к галоидалкилам и спиртам немногим отличается, вероятно, от присоединения олефинов к этим соединениям. Окись углерода при 43 атм и 160 не присоединяется к хлористому изопропилу в присутствии сухого фтористого водорода, но с прибавлением небольших количеств воды получается изомасляная кислота [80]. Почти при тех же условиях, но при добавлении вместо воды метилового спирта образуется тот же продукт. Муравьиная кислота при нагревании с фтористым водородом дает воду и окись углерода; в то же время она ускоряет реакцию превращения н-пропилового спирта в изомасляную кислоту в присутствии фтористого водорода. С помощью такого процесса из вторичного бромистого амила была приготовлена кислота, содержащая шесть атомов углерода. При 150 реакция никелькарбонила с хлористым изопропилом приводит к изомасляной кислоте.
Окись углерода присоединяется также к ароматическим соединениям, таким как, например, бензол и толуол. В результате присоединения окиси углерода получаются ароматические альдегиды, которые легко полимери--зуются в тех условиях, в которых происходит присоединение окиси углерода.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники