Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

20 X. Дж. Эмилеус
упакованы довольно плотно, а ионы металла занимают промежутки между ними [66]. Хотя структуры димеров хлорида и бромида алюминия в газообразном состоянии известны уже достаточно давно [146], однако только недавно было показано, что твердый бромид алюминия обладает молекулярной решеткой, построенной из звеньев А12Вг0. Структура твердого хлорида алюминия аналогична структуре трихлорида железа. Следует подчеркнуть, что различие между фторидом и бромидом алюминия зависит не столько от характера связей алюминий-галоген, сколько от взаиморасположения атомов. В случае фторида кристаллы представляют собой гигантские полимеры, в связи с чем его плавление и кипение связаны с разрывом сильных связей между ионами алюминия и фтора. В бромиде же звенья А12Вгв связаны друг с другом только слабыми вандерваальсовскими силами, благодаря чему плавление и кипение бромида не требуют значительных затрат энергии. В процессах плавления и кипения бромида имеет место только разрыв слабых межмолекулярных связей, но отнюдь не прочных связей А1-Вг. Именно поэтому температуры плавления и кипейия бромида низки. Изложенные соображения позволяют понять также различия в растворимостях галогенидов алюминия в воде и органических растворителях.
Были исследованы структуры фторида иттрия [140] и фторидов лантана, церия, празеодима, неодима, самария и европия [82]. Однако для структур других галоидных солей этих элементов надежных данных в литературе пет. К сожалению, ничего неизвестно о галогенидах трехвалентных галлия, индия и таллия, в связи с чем нет возможности сопоставить структуры хлорида и фторида таллия, температуры плавления которых, как известно, сильно различаются (температура плавления первого 25 , а второго 550 ). Фторид одновалентного таллия [66] имеет деформированную решетку хлорида натрия; другие же галогеницы одновалентного таллия [45] кристаллизуются в структуре хлорида цезия и, в отличие от фторида, нерастворимы в воде. Эти соотношения растворимости галогенидов напоминают соответствующие соотношения, наблюдаемые у галогенидов серебра.
Фторид европия имеет структуру флюорита. Попытки сравнить его структуру со структурой бромида оказались неудачными, поскольку метод порошковой рентгенографии не мог быть использован для исследования кристаллической структуры бромида европия [36].
Сведения о структурах фторидов следующей группы элементов скудны. Фторид двухвалентного свинца имеет структуру флюорита [45], чем отличается от других галогенидов двухвалентного свинца [45, 82]. Тетрафториды .олова, свинца и титана значительно менее летучи, чем соответствующие хлориды. Несмотря на отсутствие данных о структуре, этот факт может служить существенным показателем различий в расположении атомов во фло-ридах и хлоридах олова, свинца и титана. Попутно следует заметить, что тетраиодиды олова и титана, подобно тетраиодиду кремния, образуют решетки молекулярного типа [45, 82].
Из простых фторидов элементов пятой группы в твердом состоянии был исследован только трифторид висмута [82]. Это соединение имеет необычную решетку, которую можно рассматривать как производную от решетки флгоо-.рита, полученную путем добавления в нее ионов фтора. Триодид висмута имеет слоистую решетку [82]; хлорид и бромид не исследованы.
Из остальных не рассмотренных выше фторидов кристаллическая структура была подробно исследована только для дифторидов марганца, железа, кобальта, никеля и палладия, а также для трифторидов железа, кобальта, родия, палладия и некоторых актинидов, Как и следовало ожидать, учитывая малые размеры двухвалентных ионов марганца (радиус 0,80 А), железа (0,75 А), кобальта (0,72 А) и никеля (0,70 А), все дифториды этих Элементов обладают структурой рутила. Все соответствующие хлориды,

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники