Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

180 Г. С. Бус, Д. Р. Мартин
Фтор как донор электронов, а) Фториды. В отношении способности три-фторида бора к полимеризации в литературе приводятся различные мнения. Так, например, существует мнение, что трифторид бора в парах является мономером [42] и что благодаря малому объему атома бора BF3 неспособен к димеризации [39]. При давлении 10 атм жидкий трифторид бора становится очень вязким. Это объясняется ассоциацией F2BF-BF3 [17].
Фторид кальция способен к образованию молекулярного соединения (CaF2)2BF8 [54].
В литературе описаны соединения типа MF2-BF3 и (MF2)2-BF3, в которых М может означать Fe, Co или Ni [71]. Однако тщательно высушенный фторид никеля не дает такого молекулярного соединения. Это обстоятельство указывает на то, что в указанных выше соединениях донором электронов является ион фторида.
б) Фторобораты. Как указывалось выше, для того чтобы фториды могли образовывать координационные соединения с трифторидом бора, необходимо наличие иона фтора. На это указывает также тот факт, что безводный фтористый водород не реагирует с трифторидом бора. Однако водная борфтористо-водородная кислота хорошо известна. Она была впервые получена в 1809 г. [50] при пропускании трифторида бора через воду до тех пор, пока не получался сильно кислый раствор, содержащий фтористоводородную и ортоборную кислоты в отношении 3 : 1 [12]. Этот раствор соответствовал тригидрату трифторида бора BF3-3H20.
Борфтористоводородную кислоту можно получить различными способами, основанными на взаимодействии между фтористоводородной кислотой и трифторидом бора. При проведении соответствующих реакций обычно используют такие реактивы, как бораты, борную кислоту, серную кислоту, фториды и фторобораты.
Чистая водная борфтористоводородная кислота может быть приготовлена растворением одного моля чистой кристаллической борной кислоты в таком объеме 40-50-процентной фтористоводородной кислоты, в котором содержится четыре моля фтористого водорода. Реакция проводится в чашке или стакане, покрытом слоем парафина [45]. Полученная борфтористоводородная кислота может быть очищена обработкой карбонатом свинца, а затем сероводородом [41].
Ионизация борфтористоводородной кислоты происходит с образованием гидратированных ионов Н и BF4-. Вамсер, изучавший гидролиз водной бор-фтористоводородной кислоты, указывает на следующую реакцию гидролиза:
HBF4 H20 ; HBF3OH HF.
Гидролиз иона моногидроксифторобората происходит в несколько стадий с образованием иона дигидроксифторобората [F2B(OH)2]-, затем, вероятно, иона тригидроксифторобората [BF(OH)3]-, который до сих пор еще не идентифицирован, и наконец борат-иона [99]. Фтороборат-ион по объему, структуре и химическому поведению подобен перхлорат-иону [104].
Теплота реакции образования .борфтористоводородной кислоты
В (аморфный) 2Fa у Н2 -» HBF4 (aq.)
составляет 359,2 ккалмолъ- [100]. Теплота этой же реакции, вычисленная теоретически, равна 388,5 ккалмоль 1 .].
В промышленности борфтористоводородная кислота находит применение:
1) в качестве катализатора (при получении ацеталей и этерификации целлюлозы); 2) для очистки поверхности металлов перед сваркой; 3) в качестве защитного покрытия; 4) в качестве электролита при электролитическом

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники