Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Саймонс Дж.N. Фтор и его соединения Том 1
 
djvu / html
 

140 В. Ланге
При перегонке кислоты при атмосферном давлении она немного разлагается [90d].
Получение безводной дифторфосфорной кислоты в промышленном масштабе может быть осуществлено с помощью реакции между пятиокисыо фосфора и безводным фтористым водородом, взятыми в эквимолярных количествах:
РА 3HF - - HP02F2 H2P03F.
Дифторфосфорная кислота может быть выделена из реакционной смеси в чистом виде в результате перегонки в вакууме. Реакция между Р2<Э6 и HF протекает очень бурно [85k]. Однако этот процесс удалось все же осуществить в полузаводском масштабе с одновременным получением технической моно-фторфосфорной кислоты [114].
Брукс и др. предложили использовать моно- и дифторфосфорные кислоты в качестве катализатора при полимеризации олефиновых углеводородов [14].
При взаимодействии с фтористым водородом дифторфосфорная кислота образует гексафторфосфорную кислоту по равновесной реакции, которую можно в упрощенной форме представить в виде следующего уравнения:
HP02F2-f 4HF ; HPFe 2H20.
Реакция протекает значительно сложнее, чем это показано в приведенном уравнении; при этом, например, образуется также и монофторфосфорная кислота [90с].
СОЛИ ДИФТОРФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ i
Получение и свойства. Монофторфосфаты удивительно напоминают соответствующие сульфаты, тогда как дифторфосфаты MP02F2 лишь в отдаленной степени напоминают соответствующие фторсульфонаты MSOSF и перхлораты МСЮ4.
Все без исключения известные дифторфосфаты обладают большей растворимостью в воде, чем перхлораты. Однако дифторфосфаты с ограниченной растворимостью всегда соответствуют перхлоратам с такой же растворимостью.
Первый дифторфосфат был получен с помощью реакции между пятиокисыо фосфора и фторидом аммония в соответствии с приведенным выше уравнением. Моно- и дифторфосфаты аммония, образующиеся в результате реакции, разделяют экстрагированием спиртом и фракционной кристаллизацией. NH4P02F2 плавится без разложения при 213 ,
Щелочные соли были приготовлены в результате смешения кипящих растворов нитрондифторфосфата с растворами рассчитанных количеств щелочных нитратов, охлаждения реакционной смеси льдом, отфильтровывания нерастворимого нитроннитрата и упаривания фильтрата в высоком вакууме. Таким способом были получены KP02Fg и CsP02F2.
Дифторфосфаты тетраметиламмония, стрихнина, бруцина, морфия и кокаина были получены смешиванием растворов их ацетатов с насыщенным раствором дифторфосфата аммония. Полученные соли осаждали и легко очищали перекристаллизацией из воды. Наиболее типичной солью, применяемой иногда для аналитических целей, является соль нитрона C20H16N4HP02F2. Растворимость этой соли в воде при 18 равна 1 : 300; температура плавления соли 230,5-232,5 (не исправлено) [85d].
Приготовление и хранение щелочных дифторфосфатов связаны с рядом трудностей, обусловленных их значительной растворимостью в воде и склонностью к гидролизу . Их водные растворы показывают нейтральную реакцию, однако они становятся кислыми после продолжительного хранения даже при низких температурах. Нагревание ускоряет гидролиз. Первыми про-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники