Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу
 
djvu / html
 

ренней сфере аммиаком даже при действии аммиака под давлением или жидкого аммиака. Обычно в таких случаях получается смесь продуктов, в которой больше всего содержится пент-аммина .
Получение гексаммина кобальта и особенно платины, в отличие от других металлов (железо, хром), представляет чрезвычайные трудности. Гексаммины чаще всего получаются из пентамминов, при действии на них аммиаком под давлением. Практически перевод пентамминов и других амминов в гексаммины осуществляют нагреванием комплексного соединения с избытком аммиака в хорошо закупоренном сосуде или действием жидкого аммиака.
Полное замещение аммиаком координированных групп в комплексе с координационным числом 4 осуществляется значительно легче. Тетраммины обычно получаются просто при действии водного аммиака в избытке на соответствующее ацидосо-единение с последующей кристаллизацией. Объясняется это тем, что прочность внутренней сферы в ацидосоединениях, образованных двухвалентным центральным атомом, невидимому, меньше, чем в таких же соединениях трех- и четырехвалентных элементов.
Получение продуктов неполного замещения координированных групп аммиаком (например, ацидопентамминов и диацидотетр-амминов) осуществляется значительно легче. Однако получить соединение, содержащее малое количество молекул аммиака во внутренней сфере (моноаммины и диаммины), трудно: требуются специальные «мягкие» условия. В этих случаях действовать надо малым количеством аммиака в присутствии избытка аммонийных солей слабых кислот (лучше всего ацетата аммония), строго придерживаясь определенной концентрации ионов водорода.
При получении аммиакатов из ацидосоединений необходимо учитывать возможность выделения гидратов окисей, если последние не растворимы или плохо растворимы в аммиачной среде.
Замена анионов, находящихся во внешней сфере комплексного соединения, другими ионами (например, замена хлор-иона бром-ионом или сульфат-ионом) производится без особых затруднений. С целью такой замены действуют на раствор комплексного аммиаката большим избытком какой-либо соли, содержащей нужный анион и такой катион, который образует нерастворимую соль с анионом внешней сферы комплексного соединения.
При осуществлении таких реакций обмена необходимо учитывать различную растворимость солей. Особо благоприятные условия создаются в том случае, когда вновь полученная соль плохо растворима. В противном случае ее приходится осаждать и перекристаллизовывать.
Если же реакции получения веществ с предельным количеством аммиака во внутренней сфере осуществляются легко, как, например, в случае солей щелочноземельных металлов, не являющихся типичными комплексообразователями, продукты получаются нестойкими и легко разлагаются в водных растворах.
280

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники