30
i. КОНТАКТНОЕ ОКИСЛЕНИЕ АММИАКА
По данным И. Е. Ададурова , активными сплавами являются те, у которых постоянная решетки кристаллов катализатора
близка к постоянной решетки платины, равной 3,903 А .
В качестве катализаторов для окисления аммиака подвергали исследованию сетки из разных металлов - меди, никеля, серебра, хромоникелевого сплава, а также фарфор, шамот и кварц, покрытые платиной. Время, в течение которого сохраняется активность таких катализаторов, невелико, вследствие появления трещин и обнажения носителя. Кроме того, с этих сеток имеют место большие потери платины.
Испытаны также окиси почти всех металлов. Самыми активными оказались окиси железа, кобальта и серебра, дававшие до 75-90% контактирования. Активирование небольшими добавками разных металлов значительно повышало активность этих окисей металлов, как и ряда других. В большинстве случаев наиболее эффективное содержание промотора в сплаве составляло от 3 до 9%. Такие катализаторы изготовляли осаждением аммиаком из хлористых или азотнокислых солей с последующей сушкой, формовкой: и прокаливанием. Применение носителей для этих катализаторов дало отрицательный результат. В отличие от платины оптимальная температура для неплатиновых катализаторов колеблется в сравнительно небольших пределах.
В табл. 6 приводятся наиболее активные неплатиновые катализаторы.
Таблица б Активность неплатиновых катализаторов
Опти- Степень Опти- Степень
мальная контакти- мальная контакти-
Состав катализатора темпе- рования Состав катализатора темпе- рования
рзтуря в С в /о ратура в С в %
Fe»O4 ....... 670 89,9 91% Fe,O.: 3 /n MnO,;
Ре,Оч: BUO-, . 600 \jw 94,6 /и л о /и v- z 6% BioOj 800 95,0
2 о 2vij
Fe2O3; ThO3 . . . . 700 88,5 СоО 700 76,6
Fe2O3; CeO2 ... 700 90,0 97% СоО, 3%СеО, 700 94.8
Fe2O3; MnO, . 700 79,0 97% СоО, 3%Bi203 720 96,0
Fe»O3; CuO . . 700 92,0 97% СоО, 3% NiO 720 91,0
94%Fe2O3;3%MnO.,; 97% СоО, 3%А12О3 700 89,1
3% Bi203 ..... 750 94,0 91% СоО, 9%AI,O3 700 94,8
85% СоО, 15% А1»03 700 96,0
На практике для окисления аммиака применяли железо-марганцово-висмутовый катализатор, который содержал около 9%
ЖХП № 13, 917 (1937).