Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

О БИОХИМИЧЕСКОМ КРУГОВОРОТЕ УГЛЕРОДА
nascendi на углекислоту. Для того чтобы объяснить происхождение этого водорода в растениях, допускали разложение воды электролизом или каким-нибудь другим аналогичным фактором.
Что же касается восстановления углекислоты водородом, то было отмечено, что оно происходит чрезвычайно трудно в кислом растворе и, наоборот, чрезвычайно легко - в щелочном растворе, причем муравьиная кислота является единственным продуктом реакции восстановления.
Я задал себе вопрос, почему образующаяся муравьиная кислота не восстанавливается дальше в формальдегид под действием избытка водорода in statu nascendi. Ответ на этот вопрос получается чрезвычайно
ОН
просто. Углекислота о = С содержит два гидроксила, связанных
ОН
с карбонилом, и может, следовательно, образовать два альдегида под действием водорода in statu nascendi. Замещая атомом водорода один
Н
из гидроксилов ОН углекислоты, мы получаем первый альдегид о = С ,

т. е. муравьиную кислоту. При замещении второго гидроксила атомом
Н
водорода получается второй альдегид о = С , т. е. формальдегид.
Н
Вполне очевидно, что для того, чтобы углекислота могла быть восстановлена водородом in statu nascendi, необходимо, чтобы оба гидроксила были свободными; однако, когда восстановление происходит в щелочном растворе, образующаяся муравьиная кислота нейтрализуется щелочью, и
Н
получается муравьинокислый натрий о = С , на который водород
ONa in statu nascendi уже не может действовать.
Для того чтобы восстановление углекислоты протекало нормально, оно должно происходить в отсутствии как минеральных кислот, так и оснований. Я осуществил эти условия, применяя в качестве источника водорода in statu nascendi гидрид палладия. Действительно, при действии гидрида палладия на насыщенный раствор углекислоты в течение 30 дней я получил формальдегид, который мне удалось обнаружить в виде ангид-роформальдегиданилина и бромистого производного гексаметилентет-рамина.
Если водород in statu nascendi, выделяющийся гидридом палладия, может восстановить углекислоту в формальдегид, то можно допустить, что такое же восстановление будет произведено водородом, выделяющимся при электролизе этой кислоты. Тот факт, что при этом электролизе образуется муравьиная кислота, не может быть объяснен иначе, если не выходить за рамки общих законов электролиза.
Согласно этим законам, основными стадиями электролиза являются следующие:
С03Н2 = COS На и С03 НгО = С03Н2 О.
В качестве побочных реакций мы имеем:
C03HS На = НСООН Н2О и НСООН Н2 = СНаО Н,0.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники