Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

60 ОБЗОРНЫЕ СТАТЬИ ПО ХИМИИ И БИОХИМИИ
«активный» атом кислорода, который они легко отдают другим веществам. Таким образом, активирование кислорода при процессах медленного окисления обусловливается пе расщеплением нейтрального кислорода на озон и аитозон, как это принимал Шенбейн, не присоединением молекулярного кислорода к водороду воды, как это принимал Траубе, а первичным, прямым образованием перекисей путем присоединения молекулярного кислорода к окисляемому веществу.
Химическая природа окисляемого вещества не играет роли в образовании перекисей: требуется только, чтобы вещество было способно к окислению. Связанные с группой - О- О - радикалы могут быть электроотрицательными, как в надсерной кислоте, или электроположительными, как в перекиси натрия, могут быть органическими или неорганическими комплексами, - всегда перекиси могут уступить другим окисляемым веществам половину кислорода, соответствующего группе - О - О - . В общих чертах эту отдачу кислорода можно представить, по Энглеру11, следующими схемами.
Обозначим через А какое-нибудь легкоокисляемое вещество, например, терпентинное масло, и через В одновременно спим подвергающееся действию кислорода трудноокисляемое вещество, например индиго, которое само по себе кислородом при обыкновенной температуре не окисляется с измеримой скоростью. Первое вещество Энглер называет - очень неудачно, по моему мнению, - автоксидатором, второе - акцептором. В соприкосновении со свободным кислородом А присоединяет к себе молекулу его, образуя перекись:
А
Затем образовавшаяся перекись реагирует с акцептором, причем половина кислорода, поглощенного А, переходит к В;
АО В-э-АО - ВО.
Так, например, при медленном сгорании водорода in statu nascendi образуется сначала перекись водорода, которая затем реагирует с избытком водорода, образуя воду:
Н2 02 -» Н 02; Н202 Н2-»2Н20.
В некоторых случаях окись, остающаяся после отдачи перекисью ее активного кислорода, может отдать акцептору и второй атом кислорода с восстановлением первоначального легкоокисляемого вещества:
,40 В А ВО.
Сюда принадлежит, например, так называемое перенесение кислорода посредством мелкораздробленной платины. По Энглеру и Велеру12, платиновая чернь поглощает молекулярный кислород, образуя перекись платины Pl02. В присутствии акцептора перекись эта сначала разлагается на PtO О, a PtO распадается на Pt и О.
Большинство перекисей гидролизуются водой, т. е. превращаются в соответственные окиси и перекись водорода. Превращение это происходит в двух фазах. Сначала перекись присоединяет к себе воду, образуя гидрат:
О II ОН
А
/ \
•А
/ \
О ОН О - ОН

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники