Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

510 ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ШИВЫХ ОРГАНИЗМАХ
тона. При более высокой температуре реакция Штрекера происходит довольно медленно, но все же с измеримой скоростью. Только тогда, когда эрептон играет роль кофермента пергидридазы при восстановлении нитратов, наблюдаются значительное образование и немедленное израсходование альдегидов.
Если допустить правильность этого толкования, то значение кислорода для образования альдегидов в растворах эрептона довольно легко объясняется. Окисление аминокислот за счет воды может происходить только в том случае, если присутствуют акцепторы для освобождающегося водорода; последние при этом, понятно, восстанавливаются. Так, например, из аллоксана образуется урамил, из хинона - гидрохинон и т. д. Если акцепторы водорода имеются в ограниченном количестве, как это, невидимому, имеет место в эрептоне, то после их полного восстановления реакция должна остановиться. Б]сли вводить затем кислород, то восстановленные акцепторы водорода окисляются с возрождением первоначальных соединений, и вновь происходит расщепление воды и образование альдегидов.
Для того чтобы доказать правильность этого объяснения на примере реакции, происходящей между определенными соединениями, я поставил опыт с а-аланином и бензохиноном, причем последний имелся в незначительном количестве по сравнению с первым.
0.05 г-мол. а-аланина (Кальбаум), растворенные в воде с 0.001 г-мол. бензохи-нона, были подвергнуты перегонке таким же образом, как было описано выше для раствора эрептона. Определение содержания альдегида в различных фракциях дало следующие результаты (см. табл.).
Восстановление нитратов, произведенное 15 см3 дестиллята (в мг N203j)
Ф р a i Ц И И
i II III IV V VI
1-я перегонка ...... 0.361 0.220 0.057 0.023 0.010 Следы
2-я » ...... 0.341 0.233 0.037 0.018 0.011 »
3-я » ...... 0.375 0.212 0.042 0.009 0.009 »
4-я » ...... 0.370 0.228 0.023 0.015 Следы »
Дальнейшая перегонка в токе воздуха ..... 0.287 0.330 0.381 0.360 0.340 0.321
Если сравнить эти результаты с теми, которые были получены в опыте с эрептоном, то обращает внимание полная аналогия между ходом образования альдегида в обоих опытах. И в том и в другом случае альдегид переходит только в первых фракциях. В жидкостях, не содержащих альдегида по окончании каждой перегонки, через 24 часа появляется вновь такое же количество альдегида, как при первоначальной перегонке. При пропускании тока воздуха во время перегонки содержание альдегида немедленно возрастает до первоначального значения и остается затем постоянным в течение продолжительного времени.
Для окисления аминокислот по реакции Штрекера, так же как и других окислительно-восстановительных реакций, основанных на расщеплении воды (по удачной номенклатуре Оппенгеймера5 - «гидролитические окислительно-восстановительные реакции»), присутствие свободного кислорода не является решающим. Кислород играет роль только тогда, когда вследствие полного восстановления акцептора водорода реакция останавливается. Окисляя восстановленный акцептор водорода (гидрохинон) с возрождением первоначального соединения (хинон), он играет

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники