Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

320 ТЕОРИЯ ОКИСЛЕНИЯ
ции на каолине и элюции по методу, предложенному Вилыптеттером и Поллингером3, дающему препараты в 25-30 раз более активные, а следовательно и более свободные от посторонних примесей, чем мои первоначальные препараты. Активность приготовленной для нижеописанных опытов пероксидазы выражалась показателем 2430 (количество миллиграммов пурпурогалина, полученного при окислении пирогаллола перекисью водорода, на 1 мг пероксидазы).
Для опыта брался раствор, содержавший 0.05 мг пероксидазы (показатель активности 121) в 10 см3 воды, смешивался с 1 см3 0.1-молярного раствора свежеперегнанного гваякола и 4 см3 воды, и смесь взбалтывалась с кислородом. Через 24 часа не произошло заметного поглощения кислорода, и смесь осталась бесцветной. Прибавление 1 см3 0.001 N Н202 вызвало желто-бурое окрашивание смеси.
Тот же опыт был повторен в тех же условиях с гидрохиноном. Свежеприготовленный раствор чистого, несколько раз перекристаллизованного в кварцевой посуде из бидестиллята гидрохинона, смешанный с раствором пероксидазы, долгое время оставался бесцветным при взбалтывании с кислородом. Но если вместо свежего раствора взять раствор, постоявший несколько дней на воздухе и слабо окрасившийся в розоватый цвет, то уже по прошествии короткого времени наблюдается заметное потемнение смеси. Объясняется это тем, что, как показали Виланд и Франке , чистейший гидрохинон, не содержащий железа, при стоянии на воздухе дает перекись водорода. Пероксидаза окисляет гидрохинон лишь постольку, поскольку имеет место самопроизвольное образование Н20а. Но эта реакция протекает в сотни раз медленнее, чем окисление того же гидрохинона молекулярным кислородом при помощи оксидазы (системы: пер-оксидаза-легкоокисляемое вещество, связывающее Оа с образованием перекиси).
Второе возражение против применения схемы Габера и Вилынтеттера к пероксидазе заключается в следующем. Согласно уравнению (IX), радикал гидроксил разлагает молекулу Н202 с образованием радикала
X X
Н02, который по уравнению (VIII) разлагает Н202 на 02, ОН и воду.
X
Тот же радикал ОН образуется и при окислении субстрата действием пероксидазы и Н202. А из этого следует, что и в этом случае должно иметь место разложение Н202 с выделением молекулярного кислорода, как и в случае каталазы. Но, как показали впервые Бах и Шода, пероксидаза, в отличие от каталазы, не выделяет из Н202 ни следа молекулярного кислорода,--наблюдение, подтвержденное самим Вильштеттером на его чистейших препаратах пероксидазы. Чтобы обойти это затруднение, Габер и Вилыптеттер заменяют уравнения (V) и (VI) одним уравнением:
НО-СеИ40 HO-CJVOH IIА = С6Н402 НО.С,Н4.6 2Н20,
которое соответствует предположению, что радикал субстрата, возникший в реакции (IV) в тройном столкновении с молекулой субстрата, сам претерпевает окончательное окисление в хинон и возрождает радикал субстрата. Но это предположение мало чем отличается от обычного представления, по которому пероксидаза, гидрохинон и перекись водорода образуют комплекс, который распадается с образованием хин она, воды и возрождением катализатора:
Пероксидаза СвН4 (ОН)2 -f Н202 = перокспдаза С Н40, 2Н2О.
Шансов встречи молекул для тройного столкновения в первом случае не больше, чем в последнем, с тем отя гчающим для схемы Габера и Вилылтеттора

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники