Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

ДЕЙСТВИЕ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА НА ФОРМАЛЬДЕГИД. К ТЕОРИИ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ
(Совместно с А. В. Генерозовым)
На основании свойств формальдегида и перекиси водорода следует ожидать, что эти два вещества образуют промежуточный продукт присоединения, который распадается на муравьиную кислоту и воду:
Н2СО Н202 = Н2С (ОН) ООН = НСООН Н2О. (I)
В действительности, хотя муравьиная кислота и является конечным продуктом, но реакция оказывается гораздо сложнее. Бланк и Финкен-бейнер1 показали, что формальдегид при действии перекиси водорода в щелочном растворе окисляется в муравьиную кислоту с выделением водорода, причем на каждые 2 молекулы формальдегида потребляется 1 молекула перекиси и выделяется 1 молекула водорода:
2Н2СО 2КОН Н202 = 2НСООК 2Н20 Н2. (И)
Такое, повидимому, парадоксальное направление реакции (выделение водорода из смеси реагирующих веществ) с трудом уживается с обычным представлением об окислительных свойствах перекиси, в теоретическом же отношении представляет значительный интерес, почему мы и считали желательным ближе выяснить эту реакцию.
Как известно, едкие щелочи сами по себе в определенных концентрациях, с одной стороны, окисляют формальдегид в муравьиную кислоту с выделением водорода, с другой стороны, вызывают превращения и конденсацию его; поэтому мы пытались сперва выяснить ход реакции между чистым формальдегидом и чистой перекисью водорода в отсутствии щелочи. Оказалось, что чистый формальдегид, приготовленный из триоксиметиле-на, и чистая перекись водорода (Мерка) в кварцевом сосуде реагируют, согласно уравнению (II), причем реакция протекает тем скорее, чем выше концентрация компонентов и чем выше температура реакции.
Прежде всего возникает вопрос о происхождении выделяющегося водорода. Так как отщепление водорода от метиленовой группы совершенно невероятно, то водород может выделяться или из перекиси, или из воды, принимающей участие в реакции. Первое предположение исключается, так как, по исследованиям Геймрод и Левене2, и другие окислители, не содержащие водорода, как хромовокислый калий, марганцовокислый калий и перекись свинца в щелочном растворе, реагируют точно так же
Сб. работ по чистой и прикладной химии НТО ВСНХ.- Тр. Хим. ин-та им. Л. Я. Карпова, 1, 57 (1923).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники