Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

280 ТЕОРИЯ ОКИСЛЕНИЯ
марганцового ангидрида в безводной серной кислоте в отсутствии влаги, и соответственное количество выделяющегося кислорода собиралось над ртутью.
Раствор перекиси водорода с тем же содержанием активного кислорода должен был бы потреблять 8.3 см3 раствора марганцового ангидрида (1 см3 = 0.002645 г кислорода) и выделять при этом 30.8 см3 кислорода. Если допустить, что водородный атом однозамещенной перекиси окисляется марганцовым ангидридом, то исследуемый продукт реакции должен был бы потреблять 4.15 см3 раствора марганцового ангидрида (вместо 8.3 см3), но выделять при этом 30.8 см3 кислорода (ибо, согласно Траубе, выделяющийся кислород получается только из группы О • О перекиси).
Однако при титровании пошло 5 см3 раствора марганцового ангидрида и выделилось только 24.25 см3 кислорода (приведенного к 0 и 760 мм).
Таким образом, продукт реакции потреблял больше марганцового ангидрида и выделял меньше кислорода, чем это соответствует гипотезе Траубе.
Этот недостаток кислорода (6.55 см3) показывает уже, что кислород, освобождающийся при действии марганцовой кислоты па перекись водорода, выделяется не исключительно из группы 0-0, так как в противном случае выделение кислорода должно было бы быть при этом титровании независимым от потребления марганцового ангидрида и должно было бы составлять 30.8 см3.
Как было указано выше, продукт реакции потреблял 5 см3 раствора марганцового ангидрида вместов.Зсм3, т. е. на 3.3 см3 меньше, чем раствор перекиси водорода с соответствующим содержанием активного кислорода. Если сопоставить этот недостаток марганцового ангидрида (0.008728 г = = 6.05 см3 кислорода) и недостаток кислорода (6.25 см3 кислорода), то оказывается, что обе величины почти в точности равны. Таким образом, недостаток кислорода определялся меньшим количеством потребленного марганцового ангидрида .
Таким образом, в противоположность взглядам Траубе, в выделении кислорода участвуют, повидимому, как марганцовая кислота, так и перекись водорода, причем каждый активный атом кислорода первой реагирует с одним активным атомом кислорода последней, образуя молекулу кислорода.
Если принять еще во внимание, что продукт реакции потреблял больше марганцового ангидрида чем это необходимо для окисления одного атома водорода, то надо притти к выводу, что в единственном случае, в котором взгляды Траубе можно было проверить экспериментально, полученные результаты не подтверждают эти взгляды.
Если учесть все факты, относящиеся к реакции между перекисью водорода и марганцовой кислотой, то гипотеза Вертело кажется значительно рациональнее и более вероятной, чем гипотеза Траубе. Тот факт, что опыт Вертело не доказывает еще существования трехокиси водорода, ни в коем случае не может выдвигаться как аргумент против этой гипотезы, ибо известно много реакций, в которых промежуточные, продукты реакций совершенно не могут быть изолированы. Так как в остальных отношениях
Причиной уменьшенного потребления марганцового ангидрида, по всей вероятности, является образование более высокой перекисной кислоты - производной че-тырехокиси водорода,- так как при этом часть активного кислорода становится неактивной вследствие образования из трех атомов оаоноподобного соединения, в котором только один атом кислорода активен.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники