Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

270 ТЕОРИЯ ОКИСЛЕНИЯ
ченный мною при титровании перманганатом, происходит, по их мнению, не в результате простой химической реакции, а вследствие каталитического распада кислоты Каро. Бейер и Виллигер показали в специальных опытах, что, в зависимости от условий, можно получить с кислотой Каро не только в два раза больше теоретического объема кислорода, но и 2.6-, 3.5- и 4.6-кратное количество.
Этот опыт был проведен следующим образом.
К порциям в 10 см3 подкисленного перманганата, которые должны были выделить с перекисью водорода ровно 10 см3 кислорода, прибавлялись различные, но во всех случаях избыточные, количества кислоты Каро (кислота Каро: КМп04 = 4 : 1; 10 : 1; 4 : 1; 6 : 1); смеси взбалтывались при различной температуре, и выделяющийся кислород собирался. При 0 выделялось 26.11 см3 при 18 -35.61 см3 и при 34 -46.35 см3 кислорода вместо теоретического количества 10 см3. Реакция заканчивалась в 15- 20 минут.
Выводы, которые Бейер и Виллигер делают из этих опытов в опровержение моих взглядов, были бы совершенно неоспоримы, если бы кислота Каро не восстанавливала перманганат. Действительно, в таком случае было бы ясно, что в моем опыте с кислотой Каро, приготовленной из перекиси водорода и концентрированной серной кислоты, перманганат восстанавливался бы попросту перекисью водорода, в то время как найденный мною избыток кислорода нужно было бы приписывать каталитическому разложению надсерной кислоты. Однако ввиду того что кислота Каро восстанавливает, хотя и не очень быстро, перманганат, опыт Бейера - Виллигера можно также толковать в том смысле, что часть кислоты Каро реагирует с перманганатом, согласно моей точке зрения, и выделяет двукратный объем кислорода (20 см3), в то время как избыток кислоты Каро выделяет еще дальнейшее количество кислорода под влиянием сернокислого марганца. Точно так же в моем опыте кислота Каро и перекись водорода могли восстанавливать одновременно перманганат, и если я при этом получил количество кислорода только в 1.7 раза, а не в 2 раза больше теоретического, то это можно объяснить тем, что присутствие перекиси водорода снижает относительное количество кислорода.
Для того чтобы опровергнуть мои взгляды, Бейер и Виллигер должны были бы доказать, что кислота Каро выделяет при прибавлении точно стехиометрического количества перманганата (кислота Каро: КМп04 = = 1:1) только теоретический объем кислорода. Но и в этом случае нельзя было бы рассматривать вопрос как окончательно решенный, ибо Бейер и Виллигер работали всегда с разбавленной кислотой Каро, в то время как я титровал непосредственно неразбавленную кислоту. Оказывается, что кислота Каро, как это видно из изложенного ниже, ведет себя различно при реакции с перманганатом, в зависимости от того, разбавлена она или нет.
В сообщении о бензоилперекиси водорода Бейер и Виллигер утверждают, что кислота Каро не оказывает никакого действия на перманганат. При прибавлении раствора перманганата к неразбавленной кислоте Каро, приготовленной из персульфата и концентрированной серной кислоты, я наблюдал очень энергичное восстановление перманганата. Сначала я объяснил это явление, предположив, что в результате значительного повышения температуры происходит гидролиз надсерной кислоты, распадающейся на перекись водорода и серную кислоту, и что перекись реагирует, как обычно, с перманганатом. Вскоре, однако, выяснилось, что и сухой перманганат восстанавливается так же быстро, как и раствор перманганата, под действием кислоты Каро, с промежуточным образованием зеленого раствора.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники