Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

250 ТЕОРИЯ ОКИСЛЕНИЯ
как показал еще Шенбейн, характеризуется легким образованием перекисей:
С Н6.С = О О, -» СвН5-С - О.
I /\ I
Н Н 0-0
Присоединение кислорода может происходить в нем только через разрыв двойной связи в карбониле.
В следующей фазе перекись эта действует на новую частицу альдегида, причем активный кислород окисляет водород альдегидных групп, и в результате, как и при окислении натрия, получается окись:
Н С,Н4 - С = О
С Н6 - С - О С Н6- С = 0-» О Н20.
А-
О С.Н. - С = О
в 5
В третьей фазе образовавшаяся окись - бензойный ангидрид - присоединяет к себе частицу воды и дает гидрат, т. е. две частицы бензойной кислоты:
С,Н6-СО - О - ОС-С6Н6 Н20-> 2С Н5.СООН.
Замечу мимоходом, что такой ход окисления альдегидов, который соответствует общему типу медленных окислений, кажется гораздо более правдоподобным, чем тот, который обыкновенно принимают. Предполагается, что альдегид присоединяет к себе сначала частицу воды и затем уже происходит окисление двух водородов;
С Н5.СНО Н,0->СвНв.СН (ОН),; 2С,НВ.СН (ОН), 02-» 2С,НВ-СООН 2Н,0.
Или еще допускают (Нассе), что альдегид сначала разлагает воду, присоединяя к себе гид роке ил и освобождая атом водорода, который вместе с водородом альдегидной группы окисляется кислородом:
C6H5-GHO HaO->CeH5-COOH H,; 2Н2 02н>2Н20.
Первый случай предполагает окисление гидроксильного водорода, а второй - разложение воды альдегидом. И тот и другой одинаково невероятны. Итак, при избытке окисляемого вещества образовавшиеся перекиси разрушаются, давая окиси. Но, содержа активный кислород, перекиси обладают настолько большой окислительной энергией, что, находясь в присутствии трудноокисляемых веществ, они окисляют их в такой же мере, как и легкоокисляемые вещества. Индиго в кислом растворе принадлежит к числу веществ, на которые пассивный кислород не оказывает никакого действия. Но если пропускать ток воздуха через индиговый раствор, к которому предварительно было прибавлено немного чистого и свежеперегнанного скипидара, то индиго быстро окисляется в изатин. В одном опыте я пропускал ток чистого воздуха через 15 см3 0.1%-ного индигового раствора, смешанного с 2 см3 чистого скипидара. По прошествии 25 минут индиго был вполне окислен. Бензойный альдегид производит то же действие, что и скипидар. Водород, выделяющийся из водородистого палладия, играет при окислении индиго пассивным кислородом ту же роль, что и названные выше легкоокисляемые вещества. Гоппе-Зейлер рассматривает этот последний факт, как неопровержимое доказательство в пользу его теории расщепления частицы кислорода водородом в момент выделения.
Роль, которую легкоокисляемые вещества играют при окислении пассивным кислородом трудноокисляемых веществ, допускает только два объяснения.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники