Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

180 АССИМИЛЯЦИЯ УГЛЕКИСЛОТЫ И СВЯЗЫВАНИЕ АЗОТА
4) Свет не играет никакой роли в восстановлении углекислоты водородом в момент выделения.
5) Единственным продуктом восстановления углекислоты является муравьиная кислота.
Последний результат стоит, невидимому, в противоречии с установившимися взглядами на восстановление органических кислот, согласно которым образовавшаяся муравьиная кислота должна была бы подвергнуться дальнейшему восстановлению под действием избытка водорода в момент выделения.
Оставляя в стороне опыты, давшие Либену отрицательные или мало удовлетворительные результаты, значение которых не всегда ясно, интересно было выяснить причину, по которой восстановительный процесс остановился на муравьиной кислоте, тогда как восстановление углекислоты в муравьиную кислоту совершилось с чрезвычайной легкостью.
Рассматривая условия, в которых были произведены опыты Либена, не трудно было открыть эту причину.
/ОН
Углекислота о = С\ - кислота карбоксильная, и как таковая
она должна дать альдегид при замене гидроксила водородом. Но она отличается от других карбоксильных кислот тем, что содержит не один, а два гидроксила, связанных с карбонилом. В соответствии с этим углекислота может дать не один, а два альдегида.
Заменяя атомом водорода один из гидроксилов угольной кислоты, мы
/Н получим первый альдегид ее о = С\ муравьиную кислоту. Все свой-
ства этой кислоты объясняются ее двойным характером альдегида и кислоты. При замене другого гидроксила атомом водорода мы получим второй
/Н альдегид углекислоты о = С\ муравьиный альдегид.
Само собою разумеется, для того чтобы углекислота могла быть восстановлена водородом в момент выделения, оба гидроксила ее должны быть нетронутыми, т. е. она должна находиться в свободном состоянии. Этого как раз и нет в опытах Либена.
Когда он восстанавливает углекислоту амальгамами в щелочных растворах, на всякую частицу освобождающегося водорода образуются две
частицы едкой щелочи:
Na, 2Н,0 = Н 2NaOH.
Эта щелочь насыщается частью углекислотой, частью муравьиной кислотой, образующейся при восстановлении углекислоты. Очевидно, что
/ муравьинокислые соли, например: о = С\ , не содержа свободного
гидроксила, не могут больше быть восстановлены водородом в момент
/ONa
выделения, так же как и средняя углекислая соль о = С\ , которую Ли-
x
бен почему-то тоже счел нужным подвергнуть действию амальгамы на трия, конечно, без всякого результата. С другой стороны, понятно, почему
/ОН двууглекислые соли о = С\ легко восстанавливаются водородо.
хОМе
/Н в момент выделения в муравьинокислые соли о = С\ , без вся
кой возможности дальнейшего восстановления последних.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники