Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

170 АССИМИЛЯЦИЯ УГЛЕКИСЛОТЫ И СВЯЗЫВАНИЕ АЗОТА
был прибавлен 1 г диметил анилина. Колба была выставлена на солнце, и опыт проведен параллельно с описанным выше. Через несколько дней в колбе появился грязно-коричневый осадок, и раствор стал светложелтым, но не было ни следа синего или фиолетового окрашивания. Так как этот отрицательный результат мог быть приписан тому, что в условиях опыта, кислород воздуха был недостаточно активен для окисления диметил анилина, то я сделал следующий опыт.
К 100 см3 раствора уксуснокислого урана я прибавил 1 г диметилани-лина и 10 см3 6%-ной перекиси водорода и пропускал ток воздуха, чтобы размешивать смесь и приблизиться, таким образом, к условиям опыта с углекислотой. Образовался светложелтый осадок, который остался почти неизмененным в течение всего опыта (облучение в течение 30 часов), но смесь не окрасилась.
Этот результат не внушил мне доверия, так как я предположил, что окисление было слишком энергичным и что красители могли разрушаться по мере своего образования. Опыт вполне подтвердил это предположение, как это видно из следующих данных.
Ток воздуха, очищенного от углекислоты, пропускался через 100 см3 раствора уксуснокислого урана, к которому было прибавлено 1 г диметил-анилина и только 1 см3 перекиси водорода. Эта смесь прошла через те же последовательные окраски, как и смесь, находившаяся под действием углекислоты, и через несколько дней стала яркофиолетовой.
Этот опыт показывает, что формальдегид, давший с диметиланилином фиолетовое окрашивание в колбе Ь, мог происходить от расщепления углекислоты, так же как и от окисления диметил анилина. Опыты с диметиланилином, таким образом, неубедительны в смысле подтверждения моей гипотезы. Но из них безусловно следует, что в присутствии раствора уксуснокислого урана, к которому прибавлен диметиланилин, углекислота расщепляется под действием солнечных лучей, образуя вещество, обладающее, в условиях моих опытов, приблизительно такой же окисляющей способностью, как 1 см3 6%-ной перекиси водорода.
Расщепление углекислоты в присутствии уксуснокислого урана
и диэтиланилина
В длинном ряде опытов Нелтинг19 неопровержимо доказал, что только те производные анилина, которые содержат метиловую группу, способны давать фиолетовую окраску. Производные, содержащие этиловые, пропи-ловые и другие группы, не способны образовать формальдегид, дающий центральный углеродный атом красителя, и поэтому они не дают при окислении никакой фиолетовой окраски. В другом ряде опытов этот ученый доказал, что из всех соединений, способных давать центральный атом углерода, только формальдегид может конденсироваться с диэтиланили-ном, образуя тетраэтилдиамидодифенилметан, который, будучи окислен в присутствии избытка диэтиланилина, дает фиолетовый краситель.
Исходя из этих фактов, мне легко было выяснить, действительно ли углекислота расщепляется под действием солнечных лучей с образованием формальдегида, как этого требует моя гипотеза. Появление фиолетового окрашивания при действии солнечных лучей на углекислоту в присутствии раствора уксуснокислого урана и диэтиланилина бесспорно должно доказать образование формальдегида в результате расщепления углекислоты.
Я приготовил раствор уксуснокислого урана, к которому прибавил 1% свежеперегнанного диэтиланилина, и налил эту смесь в три колбы а, Ъ и с. Дальнейший ход опыта был такой же, как уже неоднократно описывавшийся. Предварительно я убедился в том, что диэтиланилин не содержал

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники