Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

150 ОБЗОРНЫЕ СТАТЬИ ПО ХИМИИ И БИОХИМИИ
дорода. В некоторых опытах они получали 100% перекиси водорода. Ясно, что нельзя считать, что перекись водорода получается от соединения гидроксилов, как это думал Габер. В самом деле, если все образующиеся гидроксилы соединяются, образуя перекись водорода, то никакой цепной реакции не может быть.
Вообще против теории Габера я возражаю следующим образом. Нельзя на основе изучения реакций, которые происходят при высокой температуре горения водорода, выводить заключения о механизме низкотемпературного окисления.
Когда я спрашиваю, почему при высокой температуре происходят реакции окисления, не идущие при обыкновенной температуре, мне отвечают, что это вопрос кинетики: при высокой температуре реакции идут гораздо быстрее. Но почему же они идут быстрее. Можно ли считать, что насыщенный углеводород, на который кислород при обыкновенной температуре не действует, при повышенной температуре обладает теми же свойствами, что и при обыкновенной температуре. Ведь теперь уже есть целый ряд работ, которые показывают, что углеводороды при невысоких, сравнительно, температурах претерпевают термическую диссоциацию. Следовательно, при повышении температуры молекулы углеводорода изменяются: насыщенные углеводороды превращаются в ненасыщенные, их динамическое состояние не то, что при обыкновенной температуре.
Поэтому вывод Габера, что при обыкновенной температуре процессы окисления происходят по тому же механизму, что и при температуре повышенной, неправилен. При обыкновенной температуре нет термической диссоциации субстрата, нет распада молекулы кислорода на атомы.
Верно обратное предположение: при повышенной температуре реакции окисления происходят по тому же механизму, что и при обыкновенной, но продукты реакции изменяются быстрее.
Габер пытался вместе с Вилыптеттером16 применить свой цепной механизм к действию всех ферментов. Однако эта попытка провалилась: выводы теории Габера-Вилынтеттера не были подтверждены опытом. Вышеприведенные соображения теоретического порядка заставляют также отказаться от этой теории.
Можно думать, конечно, что радикалы существуют и принимают активное участие в процессах самопроизвольного окисления. Работы Н. Н. Семенова1 дали особенно важные указания на возможность образования разветвленных цепей, что может чрезвычайно ускорить окислительный процесс.
В 1897 г. и еще раньше я считал, что при окислении атомарного водорода кислородом образуется радикал Н02, и два таких радикала могут соединяться с образованием промежуточного очень неустойчивого соединения, состоящего из двух атомов водорода и четырех атомов кислорода - аналог того, что потом Бейер считал озоновой кислотой.
Несомненно, что радикалы и цепные реакции существуют. Полного объяснения их вне перекисной теории я не вижу.
Правда и то, что перекисная теория не дает объяснения очень важным явлениям, которые изучаются Н. Н. Семеновым и его сотрудниками. Я имею в виду существование пределов по давлению. Перекисная теория не дает этого объяснения, но и другие теории тоже не дают. Н. Н. Семенов предложил теорию, основанную на предположении, что реакции идут при участии атомов кислорода.
Каким образом получаются первичные атомы кислорода, Н. Н. Семенову, как он сам сказал, все равно.
Однако меня именно этот вопрос и интересует.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники