Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии
 
djvu / html
 

130 ОБЗОРНЫЕ СТАТЬИ ПО ХИМИИ И БИОХИМИИ
ОН Н,0, = Н,0 на; Ы 02 Н202 = НаО ОН 02
пероксидаза должна была также разлагать Н202, с выделением молекулярного кислорода, как и каталаза. Но, как впервые было установлено Бахом и Шода24, пероксидаза в отличие от каталазы не выделяет из перекиси водорода ни следа молекулярного кислорода, - наблюдение, подтвержденное самим Вильштеттером21 на его чистейших препаратах пероксидазы. Чтобы обойти это затруднение, Габер и Вилынтеттер заменяют два уравнения:
HO-C.Hi-O НА -»0 : С6Н4 : О Н20 ОН и
ОН HO-CeH.jOH -» НОС6Н4.б Н20 одним уравнением
НО.С6Н4-0 НО.С6Н4-ОН Н202 ->0 : С Н4 : О НО-С6Н4.6 2Н30.

Этим они выражают положение, что первый радикал НО- С6Н4- О, образовавшийся при действии пероксидазы на субстрат НО- С6Н4- ОН в тройном столкновении с молекулой перекиси водорода и молекулой первоначального субстрата, сам претерпевает окончательное окисление в хинон, а из субстрата возрождает радикал. Но эта упрощенная схема мало чем отличается от обычного представления, по которому пероксидаза, гидрохинон и перекись водорода образуют комплекс, который распадается с образованием хинона, двух молекул воды и с возрождением активной пероксидазы:
Пероксидааа НО-С Н4-ОН Н302 -> пероксидаза О : CSH4 : О 2Н2О.
Шансов встречи молекул для тройного столкновения в первом случае не больше, чем во втором, с тем отягчающим для схемы Габера и Вильштеттера обстоятельством, что длительность существования их радикала должна превышать частоту встречи трех молекул.
Применение схемы Габера и Вильштеттера к объяснению механизма действия каталазы на перекись водорода тоже наталкивается на серьезное
затруднение. Если носителями цепной реакции разложения Н202 являют-

ся такие энергичные радикалы, как Н02и ОН, то всякое способное к окислению вещество, внесенное в систему «каталаза - • Н202», должно было бы, по имеющимся экспериментальными данным (Христиансен, Бакстром и др.), действовать как ингибитор, перехватывающий радикал и обрывающий цепную реакцию. Иначе говоря, система «каталаза - Н 02» должна была бы проявлять такие же окислительные свойства, как и система «пероксидаза - Н202». Первые исследователи каталазы склонны были приписывать этому энзиму окислительные свойства. Но теперь принято считать, что это не соответствует действительности. С своей стороны, после непечатания статьи Габера и Вильштеттера, я еще раз проверил этот вопрос и показал, что те субстраты (например, гваякол), на которые перекись водорода в отсутствии пероксидазы действует очень медленно, системой «каталаза - Н202» вообще не окисляются и не влияют на скорость разложения Н202. Что же касается субстратов, на которые Н202 действует с измеримой скоростью (например, гидрохинон), то их окисление не только не ускоряется каталазой, но сильно замедляется вследствие быстрого разложения Н202 с выделением инертного кислорода.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники