Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Труды Н.И. Работы по технологии неорганических веществ и автоматическому контролю
 
djvu / html
 

Определяем приближенное значение энтропии едкого натра из стандартных энтропии ионов по способу, который был применен для едкого кали: S =7,5 6,7=14,2.
С помощью этого числа получаем изменение энтропии в реакции (23): Д5 =14,2-12,2-0,5-49,00-0,5-31,21=-38,1. Отсюда следует, что AZ =-101,99 298,16-38,ЫО-3=-90,6.
Na2CO3 СаСЮ4 = СаСО3 Na2CrO4 (24)
Используя значения энтальпии и изобарных потенциалов образования компонентов данной взаимной системы, определенные для реакций (1)-(4) получаем для реакции (24):
ДЯ = -288,45-317,6 269,85 329,6=-6,60 М = - 269,78 - 291,3 249,96 303,22 = - 7,90
Эти результаты указывают на направление обменного разложения по реакции (24) в сторону образования хромата натрия, что было раньше доказано путем экспериментального изучения рассматриваемой трех компонентной системы в работе [5].
СаСЮ4 Na,SiO3 = CaSi03 Na2Cr04 (25>
Применяя закон Гесса, вычисляем изменение энтальпии в реакции (25) из значений энтальпии образования отдельных участников этого обменного разложения, которые были определены для реакций (1), (4)-(6)
Лй = -377,4 -317,6 329,6 364,7 = -0,7
а в пересчете на грамм-эквивалентные количества АЯ =-0,35. Малая величина экзотермического эффекта реакции (25) позволяет отнести рассматриваемую взаимную трехкомпонентную систему к классу обратимовзаимных [7], для которых направление обменного разложения не может быть предсказано только на основании величины стандартного теплового эффекта.
Применяя аналогичный метод комбинирования реакций (1), (4)--(6), определяем для реакции (25)
AZ =-357,4 -291,3 303,22 342,3 = -3,2
Этот результат указывает на термодинамическую вероятность направления обменного разложения по реакции (25) »в сторону образования хромата натрия. Однако эта вероятность должна быть еще меньше, чем для обменного разложения, изображаемого уравнением (24). Это сравнение, взятое само по себе без учета других обстоятельств, во всяком случае говорит не в пользу замены в хромитовых шихтах кальцинированной соды метасиликатом натрия или смесью соды и кремнезема. Мысль о такого рода замене могла бы возникнуть на основании аналогии с производством фтористого натрия из плавикового шпата или вольфрамата натрия, где такая замена оказалась полезной, но не для увеличения выхода при самом обменном разложении, а для предупреждения обратной реакции при выщелачивании. Внесение кремнезема в хромитовую шихту испытывалось инже-

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники