атомами лода, он образует не более одной ковалентной связи, т. е. мы должны рассматривать структуры: J- J-
J- Li J- J- Li : J: .•
J- Li J- и т. д.
J- J- J--
но кожей игнорировать структуры типа
: J : J- LJ : j :
Отсюда мы можем заключить, что из шести связей между атомами лития и его шестью соседями одна связь на 57 ковалентная, а другие - чисто ионные. Но эта гибридная связь резонирует между всеми шестью положениями, так что каждой из связей в кристалле можно приписать около 10 % ковалентного характера .
Другие кристаллы галогенидов щелочных металлов еще более ионные; в кристаллическом хлористом натрии, например, связи имеют около 5% ковалентного характера. Интересно рассмотреть с этой точки зрения галогениды серебра. Значение для серебра из теплот образования его галогенидов равно 1,8. Это приводит к 11% ионного характера для молекулы AgJ, 23% - для AgBr, 30% -для AgCl и 70% - для AgF. В кристаллах фторида, хлорида и бромида, которые имеют структуру хлористого натрия, связи имеют, соответственно, 5, 12 и 13% ковалентного характера. Эти величины получены в предположении, что в кристалле одна связь резонирует между шестью положениями; аналогичный подход к иодиду со структурой вурцита приводит к 23% ковалентного характера для каждой из четырех связей, образованных атомом серебра. Однако, возможно, что эти степени ковалентного характера для связей в кристаллах должны быть удвоены по следующим причинам.
Известно, что серебро может образовать две ковалент-ные связи, как, например, с углеродом в комплексном ионе2 (NC - Ag - CN)-. Каждая из этих связей примерно в такой же степени ковалентна, как и связь одновалентного серебра (поскольку для переходных элементов изменение эффективного заряда ядра должно мало сказываться на значениях х). Если в кристаллах галогенидов серебра имеет ме-
1 Ввиду большого значения межатомного расстояния в кристалле по сравнению с газообразной молекулой эта оценка степени ковалентного характера может быть слишком высока.
2 J. L. Hoard, Z. Krist; 84, 231 (1933).
т