Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

атомами лода, он образует не более одной ковалентной связи, т. е. мы должны рассматривать структуры: J- J-
J- Li J- J- Li : J: .•
J- Li J- и т. д.
J- J- J--
но кожей игнорировать структуры типа
: J : J- LJ : j :
Отсюда мы можем заключить, что из шести связей между атомами лития и его шестью соседями одна связь на 57 ковалентная, а другие - чисто ионные. Но эта гибридная связь резонирует между всеми шестью положениями, так что каждой из связей в кристалле можно приписать около 10 % ковалентного характера .
Другие кристаллы галогенидов щелочных металлов еще более ионные; в кристаллическом хлористом натрии, например, связи имеют около 5% ковалентного характера. Интересно рассмотреть с этой точки зрения галогениды серебра. Значение для серебра из теплот образования его галогенидов равно 1,8. Это приводит к 11% ионного характера для молекулы AgJ, 23% - для AgBr, 30% -для AgCl и 70% - для AgF. В кристаллах фторида, хлорида и бромида, которые имеют структуру хлористого натрия, связи имеют, соответственно, 5, 12 и 13% ковалентного характера. Эти величины получены в предположении, что в кристалле одна связь резонирует между шестью положениями; аналогичный подход к иодиду со структурой вурцита приводит к 23% ковалентного характера для каждой из четырех связей, образованных атомом серебра. Однако, возможно, что эти степени ковалентного характера для связей в кристаллах должны быть удвоены по следующим причинам.
Известно, что серебро может образовать две ковалент-ные связи, как, например, с углеродом в комплексном ионе2 (NC - Ag - CN)-. Каждая из этих связей примерно в такой же степени ковалентна, как и связь одновалентного серебра (поскольку для переходных элементов изменение эффективного заряда ядра должно мало сказываться на значениях х). Если в кристаллах галогенидов серебра имеет ме-
1 Ввиду большого значения межатомного расстояния в кристалле по сравнению с газообразной молекулой эта оценка степени ковалентного характера может быть слишком высока.
2 J. L. Hoard, Z. Krist; 84, 231 (1933).
т

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники