Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

цательностью, должна быть равна примерно - 55,1 ккал/мол, так что такое соединение будет крайне неустойчиво в отношении разложения на элементы. Примером такого соединения является NC13. Связи в этой молекуле являются нормальными ковалентными связями, аналогичными ординарным связям N - N и С1 - С1. Треххлористый азот неустойчив не вследствие слабости связей N - С1, а вследствие необычайной прочности тройной связи в Na- В NF3 энергия резонанса с ионным состоянием в связях N - F достаточно велика для (того, чтобы преодолеть это, и молекула имеет положительную теплоту образования. В F2O и С12О (с JCA-лгв = 0,5) ионный характер недостаточен для преодоления потери в -24,2 ккал/мол для атома кислорода. Эти вещества имеют небольшие отрицательные теплоты образования.
16. Теплоты образования соединений в стандартных состояниях. Полная шкала электроотрицатель-н о с т и . Описанный выше метод построения шкалы элект роотрицательностей не может быть использован для осталь-яых элементов, главным образом, вследствие отсутствия данных по теплотам образования соответствующих соединений в виде газов и отсутствия значений энергий ординарных связей самих элементов. Но метод может быть распространен на эти случаи следующим образом. За исключением азота и кислорода, стандартные состояния элементов, вероятно, мало отличаются по энергии от состояний, в которых между атомами имеются ординарные ковалентные связи. Небольшая добавочная стабилизация может быть обусловлена наличием в конденсированных системах ван-дер-ваальсова взаимодействия между соседними несвязанными атомами. Именно такой характер имеют стандартные состояния брома, иода, серы, алмаза и многих других неметаллических элементов. Стандартные состояния металлов также вероятно мало отличаются от состояний, содержащих ординарные связи, поскольку имеется большее сходство в некоторых свойствах металлической и ковалентной связи (гл. XI).
Рассмотрим теперь теплоту образования жидкого или твердого вещества в стандартном состоянии, содержащем только ординарные связи, из элементов в их стандартных состояниях. Если ван-дер-ваальсова стабилизация и другие факторы, входящие в теплосодержание, имеют одинаковое значение для реагирующих элементов и продукта реакции, то теплота образования будет передаваться уравнением (11-3). Такое предположение, по всей вероятности, соответствует действительности, так как энергия ван-дер-ваальсовых сил между атомами приблизительно аддитивна. Образование прочных кратных связей между элементами, не относящи-
1 Автор выражает благодарность Ф. Ститту за помощь в составлении этого раздела.
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники