Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

8. ПРИРОДА СВЯЗЕЙ В ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛАХ ГАЛОГЕНИДОВ
Квантово-механический расчет молейулы водорода показал, что две ионные структуры Н Н- и Н-Н участвуют в резонансе с предельно-ковалентной структурой Н: Н лишь в очень малой степени; доля участия каждой ионной структуры в основном состоянии молекулы (раздел 5в) составляет примерно только 2%. Причиной такой небольшой роли ионных структур является то, что по сравнению с ковалент-ной структурой они нестабильны. Большая затрата энергии на перенос электрона от одного ядра к другому с образованием положительного и отрицательного ионов (295 ккал/мол) не компенсируются полностью взаимной кулоновской энергией ионовц Относительно степени ионного характера в других ординарных связях между одинаковыми атомами, как, например, в молекуле С12, данных нет. Но рассмотрение значений энергии показывает, что в этой молекуле ионные структуры С1 С1- и С1-С1 участвуют в реальном основном состоянии молекулы еще в меньшей степени, чем в молекуле водорода. Вообще мы будем пользоваться символами
С1 - Q или :С1-С1: для изображения ординарной связи такого же типа, как между двумя одинаковыми атомами, включая сюда небольшие равные доли двух ионных структур.
Рассмотрим теперь связь между двумя неодинаковыми атомами, которые, однако, не очень сильно отличаются по электроотрицательности, как, например, хлор и бром. Энергия, потребная для образования ионов Br и С1- из атомов Вг и С1, составляет только 179 ккал/мол, тогда как энергия, потребная для образования ионов Вг- и С1 , равна 212 ккал/мол. Соответственно этому ионная структура Вг-С1 участвует в основном состоянии молекулы BrCl лишь в очень незначительной степени (меньшей, чем ионные структуры в Вг2 и СЬ), а ионная структура Br Cl участвует в несколько большей степени, чем ионные структуры в симметричных молекулах.
1 Энергия ионизации хлора равна 299 ккал/мол, а его сродство к электрону - 93 ккал/мол, так что разъединенные ионы С1 и С1- на 206 ккал/мол менее стабильны, чем атомы. Кулоновская энергия , • о е
двух ионов на равновесном расстоянии . R=1,988A равна - 7. =
= - 166 ккал/мол. а энергия предельно ковалентной связи составляет около 55 ккал/мол. Таким образом, при равновесной конфигурация данные структуры С1 С1- и С1-С1 менее стабильны, чем ковалейтная структура, по крайней мере, на 95 ккы/мол (при пренебрежении специфическим отталкиванием двух ионов). Эта разница энергий настолько велика, что ионные структуры могут участвовать в резонансе с лентной структурой лишь в малой степени.
50

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники