Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

Так, для тетраметилэтилена конфигурация должна иметь вид с углами а, равными примерно 110 (близко к тетра-
с=с «
СН3 СН3
эдрическому значению 109 28 ). Это было подтверждено экспериментально. С другой стороны, в бензоле имеется резонанс между двумя валентными структурами:
Этот резонанс происходит очень быстро. Его частота (равная энергии резонанса, деленной на постоянную Планка Л) в тысячи раз больше частоты колебаний ядер. Таким образом, резонанс между структурами Кекуле происходит за такое время, за которое ядра могут сдвинуться на совершенно незаметное расстояние (0,0001 А). Поэтому реальная функция электронной энергии, определяющая конфигурацию ядер, не совпадает с соответствующей функцией для либо одной структуры Кекуле и отвечает резонансу между структурами Кекуле. Поскольку предсказанные устойчивые конфигурации для двух структур Кекуле мало отличаются друг от друга, имеется промежуточное расположение ядер, которое является устойчивой равновесной конфигурацией реальной резонирующей молекулы. Это плоская шестиугольная конфигурация с валентными углами по 120 .
Величина резонансного интеграла, определяющего энергию и частоту резонанса, зависит от характера участвующих структур. В бензоле он велик (около 36 ккал/мол); но может быть и гораздо меньше. Рассмотрим, какова была бы молекула бензола, если бы значение резонансного интеграла было очень мало, так что частота резонанса была бы меньше частоты колебания ядер. При любой конфигурации ядер в молекуле в большей или меньшей степени имеет место резонанс структур Кекуле. Мы должны рассмотреть три расположения ядер:
410

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники