Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

связи нужны два электрона с противоположными спинам» и по одной стабильной орбите у каждого из образующих связь атомов. Атом водорода, имеющий только одну стабильную орбиту, ограничен поэтому образованием одной ко-валентной связи; предлагавшиеся ранее для водородной связи (гл. IX) структуры с двухковалентным водородом неприемлемы . Атомы углерода, азота и других элементов первого периода (Паулинг, в отличие от принятого в русской литературе обозначения, называет период от лития до неона первым периодом, от натрия до аргона - вторым и т. д. - прим, ред.) ограничены четырьмя ковалентными связями, поскольку могут быть использованы четыре орбиты L-оболочки. Это ограничение является оправданием постулированной более двадцати лет тому назад важности октета.
Квантово-механические исследования приводят также к заключению, что в общем случае образование каждой дополнительной двухэлектронной связи обусловливает дальнейшую стабилизацию молекулы, так что наиболее устойчивыми электронными структурами молекул являются такие структуры, в которых все стабильные орбиты каждого атома либо использованы для образования связей, либо заняты неподеленными парами электронов. Поэтому в молекулах, содержащих атомы первого периода, в стабильных электронных структурах в общем случае должны быть использованы все четыре орбиты L-оболочки. Обобщение электронных пар происходит в такой степени, в какой это допускается числом
наличных электронов2. Электронные структуры типа :N:N:,
в которых каждый атом азота имеет только секстет электронов во внешней оболочке, занимающих только три L-орбиты, менее стабильны, чем структуры типа :N:::N:, в которых использованы все L-орбиты 3.
1 L. Pauling, Proc. Nat. Acad. ScL 14, 359 (1928).
2 Лангмюр fl. Langmuir, J. Am. Chem. Soc. 41, 868 (1919)] вывел простые алгебраические уравнения для вычисления числа общих электронов в структурах с заполненными октетами или иными заполненными электронными оболочками. Но обычно нет нужды обращаться к этим уравнениям, так как при небольшом навыке писать электронные формулы такого типа очень легко.
3 Различие в стабильности структур :N:N: и :N:vN: соответствует
разности энергии ординарной и тройной связи, которая составляет около 146 ккал/мол в пользу тройной связи (раздел 18а). Химические свойства ненасыщенных веществ приводят к выводу, что двойные и тройные связи слабее ординарных; но эти свойства основаны на сравнении энергии двойной связи с энергиями двух ординарных связей и аналогично энергии тройной связи с энергиями трех ординарных связей, тогда как выше речь идет о сравнении только с одной ординарное связью.
40

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники