Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

ординационному числу 12. Это совпадение представляет интерес в том отношении, что во многих из этих веществ (M2SeCl6, M2PtCl6 и т. д.) связи R -X преобладающе кова-лентные. Это указывает на то, что ван-дер-ваальсовы и ионные радиусы примерно равны (раздел 24).
Таблица 58
Межатомные расстояния М-X для координационного числа
о
двенадцать (в А)
Сумма кристалли- Исправленная Наблюдаемое
ческих радиусов умма расстояние
K-F 2,69 2,97 2,90
Rb-F 2,84 3,12 3,01
Cs-F 3,05 3,31 3,18
К-С1 3,14 3,43 3,44-3,50
Rb-Cl 3,29 3,57 3,50-3,60
Cs-Cl 3,50 3,77 3,60-3,70
K-Br 3,28 3,56 3,65
Следует подчеркнуть, что равновесные межионные расстояния гораздо менее постоянны, чем расстояния в кова-лентных связях. Их значения зависят не только от координационного числа, но и от отношения радиусов (соприкосновение анионов, двойное отталкивание), степени ко-валентного характера и других факторов. Были предложены разные поправки, на которых мы здесь останавливаться не будем.
Мы имеем заслуживающие доверие представления о силах, действующих между ионами, так что в ряде случаев можно сделать надежные предсказания относительно межионных расстояний в отдельных структурах.
46г. Влияние отношения радиусов на относительную стабильность разных структур. Из табл. 57 видно, что переход от структуры рутила с координационным числом катиона, равным 6, к структуре флуорита с координационным числом 8 сопровождается увеличением равновесного межионного расстояния R примерно на 3,7% (при л = 9). Константы Маделунга А для этих двух структур имеют, соответственно, значения 4,816 и 5,039. Их отношение равно 1,046. Вследствие этого (см. уравнение 43-5) структура флуорита будет стабильнее структуры рутила, пока увеличение Rn остается меньше 4,6%. Из приведенных в разделе 45с соображений относительно влияния отношения радиусов можно вывести, условия, при которых структура рутила становится стабиль ной. Рассмотрим катион М в центре куба из анионов Х- в структуре флуорита (рис. 68). Если силы отталкивания между катионами и анионами больше, чем между анионами, то они и будут определять равновесное расстояние между 360

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники