Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

ные влиянием отношения радиусов, связаны с аномалиями в других свойствах веществ. Для некоторых свойств отношение радиусов несущественно. Так, например, от него не зависит ни межатомное расстояние в газообразной молекуле двухатомной соли (так как в выражение для потенциальной энергии двух ионов входит только сумма радиусов), ни энергия образования такой молекулы из свободных ионов. Для того чтобы отделить влияние отношения радиусов от других эффектов, определим для каждого соединения соответствующее гипотетическое стандартное вещество, а именно вещество с такой же суммой радиусов г и г и такими же ионными свойствами, но со стандартным отношением радиусов р= 0,75. Свойства такого гипотетического вещества с учетом влияния отношения радиусов можно назвать «исправленными».
Свойства гипотетических галогенидов щелочных металлов с р =0,75 должны быть следующими. Равновесные межионные расстояния должны быть аддитивны и равны г г . Соответствующие закономерности должны наблюдаться в энергиях решетки, которые обратно пропорциональны межионным расстояниям. Многие свойства солей зависят в основном от энергии решетки. Сюда относятся теплота плавления, теплота сублимации, температура плавления и кипения, растворимость и т. д. Для гипотетических галогенидов щелочных металлов во всех этих свойствах должна обнаруживаться правильная зависимость от межионного расстояния и, следовательно, значение каждого из таких свойств должно изменяться монотонно в ряду LiX, NaX, KX, RbX, CsX или MF, MCI, MBr, MJ. Свойства реальных галогенидов щелочных металлов сильно отклоняются от ожидаемых закономерностей. Это видно из рис. 66 и 67, на которых слева нанесены экспериментальные значения температур плавления и кипения галогенидов щелочных металлов.
Эти аномалии объясняются влиянием отношения радиусов. При помощи уравнения (45-3) можно вычислить энергию решетки реального и гипотетического кристалла-галогенида щелочного металла. Полученные таким путем значения разностей между реальной и идеальной энергией решетки Д./0 приведены в табл. 54. Поскольку энергия газообразной молекулы не зависит от отношения радиусов, величина AU 0 представляет собой поправку, которую нужно ввести в энергию сублимации.
Теплота сублимации при комнатной температуре равна сумме теплоты плавления при температуре плавления, теплоты испарения при температуре кипения и разности между интегралами CdT по тешюемкостям твердого и жидкого тела и CdT для пара, взятым в пределах от комнатной температуры до температуры кипения. Поправочную энергию ДУ0 350

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники