Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

Для расстояния F - Н - F найдены следующие значе-
о
ния (в А):
Рассгоя и. F-Н-F
NaliF, (2,5 0.2)1
KHF2 2,26 0,012
NH4HF2 2,32 0,05Э
Данных о том, находится ли протон посредине между двумя атомами фтора или ближе к одному из них, нет. Расстояние Н - F в молекуле фтористого водорода равно 0,92А. Возможно, что при наложении двух потенциальных функций
с минимумами на расстоянии 0.92А от двух ядер фтора возникает функция с одним минимумом, на расстоянии 1,1 ЗА от каждого ядра. Если это и не происходит, то можно ожидать, что потенциальный барьер между двумя минимумами будет мал и протон сможет легко переходить из одного равновесного положения в другое. Поскольку связь Н - F во фтористом водороде преобладающе ионная, ее можно рассматривать с чисто ионной точки зрения. Был сделан расчет равновесного расстояния протона от ядра фтора во фтористом водороде. При этом предполагалось, что распределение электрона в ионе фтора может быть найдено при учете постоянной экранирования и без учета поляризации. Расчет привел
к значению 0,91 А, что очень хорошо согласуется с наблюдаемым значением 0,92А. (Аналогичные расчеты для хлористого и бромистого водорода привели к очень плохому совпадению; это объясняется тем, что связи в этих молекулах более ковалентные, чем ионные.) Эту трактовку можно распространить на ион (№2) и рассчитать взаимодействия Н - F описанным выше способом, причем для энергии взаимодействия двух ионов фтора можно принять выражение, полученное для кристаллических фторидов щелочных металлов (гл. X). Эта трактовка приводит к симметричной линей-
о
ной конфигурации с расстоянием F - Н - F, равным 2.32А, хорошо согласующимся с экспериментальным значением
о
2,26 0,01 А. Тот факт, что предельно-ионная концепция водородной связи с фтором приводит к удовлетворительному
IF. Rinne, Н. Hentschel, J. Leonhardt, Z. Krist. 58, 629 (1923); C. Anderson, О. Н ass el, Z. phys. Chem. 123, 151 (1926). Значение расстояния F-H-F в NaHF2 не достоверно.
2 R. M. Bozorth, J. Am. Chem. Soc. 45, 2128 (1923). Цитированные точные значения взяты из появившейся недавно работы L. Helm-kolz, М. Т. Rogers, ibid. 61, 2590 (1939).
1 L. Pauling, Z. Krist. 85, 380 (1933); Helmholz, Rodgers, неопубликованная работа.
4 L. Pauling, Proc. Roy. Soc. A114, 181 (1927).
290

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники