Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

Эвенсом и Листером . Молекулы представляют собой пра-
о
вильные октаэдры с расстояниями: Сг - С 1.92А; Мо - С 2,08 и W - С 2,06 А (все 0,04 А). Эти значения примерно
на 0,10 А меньше, чем для ординарных связей. Отсюда можно заключить, что связи частично двойные.
Тот факт, что элементы группы железа могут образовывать связи, имеющие частично характер кратных связей за
счет использования орбит и электронов предпоследней Зс7-оболоч-ки, является удивительным, но он не должен быть встречен скептически. Естественная формула для соединения RCO содержит двойную связь между R и С, а ,-Q существование карбонилов металлов еще много лет назад ин-терпретировалось, как указание на возможность образования двойных связей с металлами2.
Но не следует игнорировать и структуры с ординарными свя-0 зями; они, повидимому, играют
Рис. 46. Конфигурация моле- определяющую роль в отношении кулы эннеакарбонила железа. стереохимических свойств центрального атома, как это изложено
в разделе 29а и гл. III. Так, например, тетракарбонил никеля и его изостеры имеют тетраэдрическую конфигурацию, тогда как комплексный ион цианида никеля, в котором связи также частично двойные, - квадратную конфигурацию. Это различие было предсказано при рассмотрении характера орбит, используемых для образования ординарных связей.
Интересное открытие было сделано Поуэллом и Эвенсом 3, определившими строение кристаллов эннеакарбонила железа Ре2(СО)д. Они нашли, что эта молекула имеет конфигурацию, изображенную на рис. 46, с тройной осью симметрии. Шесть карбонильных групп присоединены к одному или другому атому железа, остальные три связаны с обоими атомами железа и имеют, таким образом, такую же структуру, как в кетонах. Атомы железа можно считать трехвалентными. Наблюдаемый диамагнетизм вещества показывает, что спины
1 L. О. В г о с k w а у, R. V. G. E w e n s, M. W. Lister, ibid. 34, 1350 (1938).
2 Двойные связи Ni-С использовались Бланшаром и Гиллилендом ТА. А. В 1 а п с h а г d, W. L. G i 11 i 1 a n d, J. Am. Chem. Soc. 48, 872 (1926)] в структурной формуле тетракарбонила никеля, неудовлетворительной с других точек зрения.
3 H. M. Powell, R. V. G. E w e n s, J. Chem. Soc. 286 (1939). 250

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники