Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

45 ккал/мол '; поэтому ионные азиды и нитраты должны быть стабильнее ковалентных приблизительно на 20 ккал/мол. Это позволяет понять, почему азиды щелочных и щелочноземельных металлов взрываются только при высоких температурах, а азиды тяжелых металлов, хлоридов, триазид циануровой
кислоты и другие ко-валентные азиды исключительно взрывчаты. Ионные нитраты также относительно стабильны,а ковалент-ные нитраты (нитрат фтора, метилнитрат, нитроглицерин и т. д.)] легко взрываются.
Дестабилизующее влияние правила соседних зарядов, которое проявляется в ковалентных азидах и нитратах, не имеет места в аналогичных
Рис. 39. Часть бесконечной мета-боратной
цепи (ВОа),,,,, в СаВ2О4 (слеза) и мета-
боратное кольцо (В3Об)~~~ в КзВзОв. Маленькие кружки — атомы бора; большие кружки — атомы кислорода. *
соединениях, содержащих в качестве центрального атома углерод, так как четырехвалентный атом углерода нейтрален.
Установлено2, что группа ВО3 в кристаллической борной кислоте имеет плоскую треугольную конфигурацию с расстоянием В— О 1,35А. Аналогичные треугольные группы ВО3
найдены в гамбергите 3 Ве2ВО3ОН с В — О 1,35 А. В мета-борате кальция 4 СаВ2О4 имеются бесконечные цепи из групп ВОз, соединенных общими атомами кислорода, а в метабо-рате калия5 КзВ3Ов эти группы соединены в тримерные ионы (рис. 39). В первом соединении расстояние В — О равно 1,36, а во втором 1,33А (с внешними атомами кислорода) и 1,38 А (с общими атомами кислорода).
Сумма радиусов бора и кислорода в двойных связях рав-
о
на 1,31, а в ординарных связях 1,54 А. Резонанс между
1 Очень простой квантово-механический расчет приводит к отношению этих величин, равному 1 :2.
2 W. H. Zachariasen, Z. Krist. 88, 150 (1934).
3 Idem, ibid. 76, 289 (1931).
* Idem, Proc. Nat. Acad. Sci. 17, 617 (1931); W. H. Zachariasen, G. E. Ziegler, Z. Krist. 83, 354 (1932).
3 W. H. Zachariasen, J. Chem. Phys. 5, 919 (1937).
210

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники