Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

численная энергия резонанса выражается через некоторую величину энергии . Значения энергии резонанса составляют 2,00 р Для бензола и 3,68 для нафталина. Сравнение с эмпирическими величинами приводит к значению 0 = = 20 ккал/мол для обоих веществ, так что отношение энергии резонанса передается в этом методе так же удовлетворительно, как и в методе валентных структур. Для антрацена и фенантрена теория дает значения энергии резонанса 6,32 ,8 и 5,45 р, отвечающие опять g = 20 ккал/мол (в пределах 0,5 ккал/мол) для каждого случая . Кроме того, а и з находятся в логичном соотношении друг с другом. Первая из этих величин представляет собой энергию обмена двух р -электронов, аналогичную обменной энергии в молекуле водорода, а вторая означает энергию резонанса одного электрона между двумя р -орбитами, аналогичную
энергии резонанса в молекулярном ионе водорода. Отноше-
н
ние энергии связей в Н2 и Н2 равно 0,59, а - равно 0,57;
совпадение этих двух отношений очень хорошее.
Описанный выше метод валентных структур пренебрегает частично ионным характером связей в молекуле бензола, а метод молекулярных орбит переоценивает его .
Совпадение результатов двух методов расчета друг с другом и с эмпирическими значениями энергий резонанса показывает, что изложенные здесь представления о строении ароматических молекул едва ли потребуют в будущем полной ревизии, хотя они и могут быть подвергнуты дальнейшим уточнениям.
196. Ориентация замещающих групп в ароматических молекулах. Когда в ароматическую молекулу вводится замещающая группа, то она может вступать в одно из возможных положений более охотно, чем в другие. Это явление изучалось очень подробно, и был сформулирован ряд эмпирических правил, которые позволяют хорошо описать экспериментальные результаты.
При действии катионоидных реагентов 2 на монозамещен-
См. примечание 17.
1 Сопоставление двух методов и количественное рассмотрение ароматических молекул были произведены Веландом [G. W. Wheiand, J. Chem. Phys. 2, 474 (1934)].
2 Робинзон fR. Robinson, Outline of an Electrochemical (Electronic) Theory of the Course of Organic Reactions, Institut of Chemisry, of Great Britain and Ireland, 1932], следуя предложению Лапворта, разделил реагенты, вызывающие замещение, на катионоидные и анио-ноидные; первые напоминают по своему поведению катионы, а вторые - анионы. К катионоидным реагентам относятся кислоты, катионы, как, например, катион диазония, алкилгалогениды, четвертичные аммониевые соединения и т. д. Анионоидными реагентами являются анионы [NH2]-, [ОН]-, [CN]-, [OR]- и т. д., молекулы с неподеленными парами электронов (атом азота в аммиаке и аминах) и т. д.
150

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники