Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Паулинг Л.N. Природа химической связи
 
djvu / html
 

Каждая из этих структур содержит четыре ковалентные связи (считая двойную связь за две, а тройную - за три). Заряды противоположного знака находятся на соседних атомах. Можно написать еще и другие структуры, но сразу видно, что все они будут гораздо менее стабильны, чем А и В. Такова, например, структура
= •• 4-
: N -N = O :
с
нестабильность которой обусловлена невыгодным распределением электрических зарядов, или структуры
N = N -о: : N - N=o : и т. д.
D Е
неустойчивые из-за меньшего числа ковалентных связей. Но отдать предпочтение какой-либо одной из структур А и В нельзя. По характеру своему они настолько близки, что между ними не может быть заметной разницы энергии. Кроме того, они удовлетворяют другим условиям резонанса: они содержат одинаковое число неспаренных электронов (ноль) и соответствуют примерно одинаковой равновесной конфигурации ядер (линейная, с центральным тетраэдрическим атомом, образующим либо две двойные связи, либо одну ординарную и одну тройную связь). Поэтому можно ожидать, что основное состояние молекулы будет соответствовать резонансу между структурами Л и В, возможно с очень небольшим участием других, менее стабильных структур, которыми в нашем рассмотрении можно пренебречь. При этом молекула будет более устойчива, чем в случае, если бы ее основное состояние изображалось одной из структур А и В.
Дополнительный выигрыш энергии равен энергии резонанса между двумя структурами. Межатомные расстояния и силовые константы в этой молекуле соответствуют не какой-либо одной из структур А и В, а резонансу между ними (гл. V). Электрический дипольный момент молекулы очень близок к нулю. Противоположные моменты двух структур компенсируют друг друга.
Значение электрического дипольного момента позволяв подчеркнуть разницу между резонансом и таутомерией. Если бы газ закиси азота был смесью таутомеров молекул -14 и В, то его диэлектрическая постоянная была бы очень ре-лика, так как молекулы обоих типов имели бы большие Дй-польные моменты и вносили бы большую долю в диэлектрическую постоянную газа. Но частота резонанса между структурами А и В очень велика, порядка обычных частот электронных переходов, и ядра не успевают ориентироваться 130

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники